Таблица 5
|
Массовая доля олова, % |
Масса навески пробы, г |
Объем раствора пробы, см3 |
Объем аликвотной части раствора, см3 |
Объем 2,5 М серной кислоты, - см3 |
|
От 0,005 до 0,03 включ. |
2 |
100 |
10 |
0,5 |
|
Св. 0,03 » 0,06 » |
1 |
100 |
10 |
0,5 |
|
» 0,06 » 0,12 » |
1 |
100 |
5 |
1,0 |
|
» 0,12 » 0,25 » |
0,5 |
200 |
10 |
0,5 |
|
» 0,25 » 0,5 » |
0,5 |
200 |
5 |
1,5 |
Раствор кипятят для удаления окислов азота и доливают водой до объема 50 см3. Добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца. Раствор нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроокиси меди, добавляют 24 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и воды до объема 90 см3. Нагревают почти до кипения, добавляют 10 см3 раствора марганцовокислого калия и кипятят 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают стакан и фильтр 8—10 раз горячей 2 моль/дм3 азотной кислотой до исчезновения синей окраски азотнокислой меди.
Осадок с развернутого фильтра смывают водой в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 10 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, содержащей несколько капель перекиси водорода, а затем водой. Раствор упаривают до белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку при содержании олова до 0,12 % добавляют 20 см3, а при массовой доле олова свыше 0,12 % — 40 см3 2,5 моль/дм3 серной кислоты. Раствор переливают согласно таблице в соответствующую мерную колбу, доливают до метки водой и перемешивают.
В мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают аликвотную часть раствора, добавляют 2,5 моль/дм3 серной кислоты согласно таблице и поочередно доливают, перемешивая после добавления каждого реактива, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 5 см3 раствора лимонной кислоты, 1 см3 раствора желатина, 3 см3 ацетона, 2 см3 раствора фенолфлуорона доливают до метки водой и перемешивают. Через 3 ч измеряют оптическую плотность раствора при 510 нм и кювете 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
В сплавах, содержащих кремний свыше 0,5 %
Навеску массой 1 г помещают в платиновую чашку, добавляют 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористоводородной кислоты и нагревают до растворения. Затем добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до белых паров серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 5—7 см3 воды и вновь упаривают до паров серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 см3 воды, нагревают раствор до растворения осадка, переливают в стакан вместимостью 250 см3, доливают водой до 50 см3, добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца, а затем поступают как указано в п. 5.3.1.
Построение градуировочного графика
71
В семь из восьми стаканов вместимостью по 50 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06 и 0,07 см3 олова, а затем растворы выпаривают досуха и охлаждают. Во все стаканы добавляют по 2,5 см3 2,5 моль/дм3 серной кислоты, нагревают раствор, добавляют по 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, охлаждают и поступают, как указано в п. 5.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий олова.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим содержаниям олова строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
Обработка результатов
Массовую долю олова (А,) в процентах вычисляют по формуле
Х3= ^eZ.ioo,
3 Pj • т
где т{— масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
V — объем исходного раствора пробы, см3;
— объем аликвотной части раствора пробы, см3; т — масса навески, г.
Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.
Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
5.4.3. (Измененная редакция, Изм. № 2, 4).
Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
5.4.4.3. (Исключены, Изм. № 4).
72
6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
Сущность метода
Метод основан на растворении навески в смеси азотной и соляной кислот или, если содержание олова в сплаве менее 0,2 %, на предварительном концентрировании олова соосаждением на гидратированную двуокись марганца и измерении атомной абсорбции олова в пламени ацетилен—воздух, ацетилен—закись азота или водород— воздух, используя излучение с длиной волны 286,3 или 224,6 нм.
А п п а р а т у р а, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр.
Лампа безэлектродная или с полым катодом для олова.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 2:1, 1:1 и 5:100.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:100.
Смесь кислот: соляной, разбавленной 1:1, и азотной, разбавленной 1:1, в соотношении 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 50 г/дм3.
Марганец сернокислый по ГОСТ 435, раствор 80 г/дм3.
Перекись водорода по ГОСТ 10929.
Медь металлическая по ГОСТ 859 с массовой долей олова менее 0,0005 %.
Раствор меди: 50 г меди растворяют в 350 см3 смеси кислот, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой.
10 см3 раствора содержит 1 г меди.
Цинк по ГОСТ 3640 с массовой долей олова менее 0,0005 %.
Раствор цинка: 50 г цинка растворяют в 250 см3 смеси кислот, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой.
10 см3 раствора содержит 1 г цинка.
Марганец по ГОСТ 6008 с массовой долей олова 0,0005 %.
Раствор марганца: 10 г марганца растворяют в 40 см3 концентрированной азотной кислоты, добавляют 250 см3 концентрированной соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.
10 см3 раствора содержат 0,1 г марганца.
Олово марки 01 по ГОСТ 860.
Стандартный раствор олова: 1 г олова в виде мелкой стружки растворяют без нагревания в 100 см3 концентрированной соляной 73кислоты. Добавляют еще 50 см3 концентрированной соляной кислоты и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки соляной кислоты, разбавленной 5:100, и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 1 мг олова.
Проведение анализа
При массовой доле олова от 0,2 до 3 % навеску сплава массой 2 г (при массовой доле олова до 1 %) или 0,5 г (при массовой доле свыше 1 %) растворяют в стакане вместимостью 250 см3 в 20 или 10 см3 смеси кислот. После растворения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию олова в анализируемом растворе параллельно с растворами для построения градуировочного графика и контрольного опыта в пламени ацетилен—воздух или ацетилен—закись азота, используя излучение с длиной волны 286,3 нм.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
При массовой доле олова от 0,005 до 0,2 % навеску сплава массой, установленной в зависимости от массовой доли олова по табл. 6, помещают в высокий стакан вместимостью 600 см3 и растворяют в смеси кислот в количестве, как указано в табл. 6.
Таблица 6
|
Массовая доля олова, % |
Масса навески пробы, г |
Объем смеси кислот, см3 |
|
От 0,005 до 0,04 включ. |
10,0 |
100 |
|
Св. 0,04 » 0,10 » |
4,0 |
40 |
|
» 0,10 » 0,20 » |
2,0 |
20 |
После растворения пробы раствор разбавляют водой до 200— 300 см3, нейтрализуют аммиаком до возникновения неисчезающей во время перемешивания осадка, затем добавляют необходимое количество азотной кислоты, разбавленной 1:1, до его растворения (pH раствора должен быть 2—3). Если массовая доля марганца в сплаве менее 0,5 %, то в раствор добавляют 2,5 см3 раствора сернокислого марганца, нагревают до кипения, добавляют 3 см3 раствора марганцовокислого калия и кипятят 1 мин. Раствор оставляют стоять 30 мин, после чего осадок фильтруют на фильтр средней плотности и промывают 5 раз азотной кислотой, разбавленной 1:100.
Осадок смывают в стакан, в котором проводилось осаждение, и осадок на фильтре растворяют 15 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 5:100, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию олова, как указано в п. 6.3.1.
Измерение проводят в пламени водород—воздух (особенно при более низких концентрациях), ацетилен—воздух или ацетилен—закись азота при длине волны 286,3 или 224,6 нм.
Построение градуировочного графика
При массовой доле олова от 0,2 до 3 % в шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 отмеряют 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см3 стандартного раствора олова, что соответствует 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см3 олова.
Во все колбы наливают растворы меди и цинка в соответствии с их концентрацией в анализируемом растворе пробы, прибавляют по 5 см3 смеси кислот, доливают соляной кислоты (5:100) до метки и перемешивают.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
При массовой доле олова от 0,005 до 0,2 % в пять из шести стаканов вместимостью 600 см3 отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см3 стандартного раствора олова, что соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 мг олова, в каждый стакан добавляют воду до объема 200 см3 и устанавливают pH 2—3 раствором азотной кислоты и далее поступают, как указано в п. 6.3.1.
Измеряют атомную абсорбцию олова непосредственно перед и после измерения абсорбции олова в анализируемом растворе пробы. По полученным значениям строят градуировочный график.
Обработка результатов
Массовую долю олова (Х4) в процентах вычисляют по формуле
т
где С, —концентрация олова в анализируемом растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см3;
С2 — концентрация олова в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;
V — объем мерной колбы для приготовления раствора пробы, см3; т — масса навески, г.
Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.
Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
6.4.3. (Измененная редакция, Изм. № 2, 4).
Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
6.4.4.3. (Исключен, Изм. № 4).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Ю.Ф. Шевакин, М.Б. Таубкин, А.А. Немодрук, Н.В. Егиазаро- ва (руководитель темы), И.А. Воробьева
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 27.04.77 № 1062
ВЗАМЕН ГОСТ 1652.5-71
Стандарт полностью соответствует ИСО 4751—84
ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта, подпункта |
|
ГОСТ 8.315-91 ГОСТ 3640-79 ГОСТ 3652-69 ГОСТ 3773-72 ГОСТ 3778-77 ГОСТ 4166-77 ГОСТ 6344-73 ГОСТ 18300—87 ГОСТ 20490-75 |
2.4.4, 3.4.4, 4.4.4 4.2 6.2 2.2, 6.2 2.2, 3.2, 5.2, 6.2 Вводная часть 4.2 1.1 4.2, 5.2 2.2, 3.2, 4.2, 6.2 6.2 5.2 2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2 4.2 4.2 2.2, 4.2 4.2 2.2 4.2 3.2, 4.2, 5.2 4.2 2.2 4.2 2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2 2.2 6.2 2.2 3.2 4.2 5.2 3.2 2.2, 3.2, 5.2, 6.2 4.2 Вводная часть Вводная часть 5.2, 6.2 6.2 1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4 |
