Н
асыщенный каломельный электрод состоит из сосуда (диаметр которого составляет в широкой части 20 мм), с впаянной в него платиновой проволокой 1, на дно которого наливают ртуть 2 так, чтобы платиновая проволока была полностью погружена в нее. Поверх ртути слоем толщиной 2—3 мм помещают каломельную пасту 3, приготовленную путем растирания 1 г каломели, предварительно смоченной насыщенным раствором хлористого калия с несколькими каплями металлической ртути до получения однородной массы. Поверх пасты помещают кристаллы хлористого калия 4 и оставшуюся емкость заполняют насыщенным раствором хлористого калия 5. Необходимо следить за тем, чтобы указанные слои не перемешивались. Приготовленный каломельный электрод выдерживается в течение 24 ч и затем используется в работе.
Ргутно-серебряный пленочный электрод: отрезок серебряной проволоки длиной 1—1,5 см спаивают с медной проволокой. Серебряную проволоку с помощью эпоксидной смолы вклеивают в стеклянную трубку с оттянутым концом так, чтобы снаружи оставался конец проволоки длиной 0,5—0,7 см. После затвердевания смолы наружный конец серебряной проволоки очищают от смолы.
Установка для амальгамирования электрода (черт. 2) содержит: аккумулятор или сухую батарею 2, сопротивление 1, миллиамперметр 3, сосуд для амальгамирования 4. Сосуд для амальгамирования (черт. 3) содержит в качестве электролита насыщенный раствор азотнокислой закисной ртути 1, подкисленный азотной кислотой. В боковую стенку сосуда впаяна платиновая проволока 4, используемая в качестве анода. Контакт осуществляется через металлическую ртуть, залитую в боковой тубус 3. В верхнее отверстие сосуда вставляется амальгамируемый электрод 2, используемый в качестве катода.
Серебряный электрод помещают в сосуд для амальгамирования и проводят электролиз в течение 2,5 мин при силе тока 15 мА. Амальгамированный электрод промывают водой, осторожно растирают кусочком кальки и снова промывают водой. Полученный электрод хранят в воде.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
Проведение анализа
Навеску образца массой 2 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 смеси для растворения и ведут растворение при 40—50 °С на водяной бане.
Полученный раствор охлаждают, переводят в мерный цилиндр вместимостью 10 см3, доводят до метки смесью для растворения и перемешивают. Аликвотную часть этого раствора в количестве 1 см3 помещают в чистый кварцевый стаканчик, добавляют 4 см3 воды и переносят в электролизер для полярографирования. Пленочный электрод при этом должен быть полностью погружен в раствор. Включают ток инертного газа для перемешивания раствора и удаления из него кислорода (на 3 мин). Скорость поступления газа контролируется с помощью манометра. Устанавливают напряжение минус 0,40 В по нормальному каломельному электроду и подключают ячейку к полярографу, предварительно поставив шунт «чувствительность» в положение, обеспечивающее минимальную силу тока. Проводят электролитическое концентрирование на электроде в течение 5—10 мин в зависимости от содержания сурьмы в образце (электролиз ведется при перемешивании раствора током инертного газа). По истечении указанного времени газ отключают, снижают потенциал до минус 0,33 В, переключают шунт полярографа на нужную «чувствительность» и снимают полярограмму при обратном движении барабана со скоростью 200 мА/мин в интервале потенциалов от минус 0,33 до минус 0,009 В. Пик сурьмы лежит при потенциале минус 0,18 В. Определение содержания сурьмы проводят методом добавок, замеряя высоту пика для пробы без добавки и с добавкой 0,1; 0,15 и 0,2 см3 стандартного раствора Б.
Обработка результатов
Массовую долю сурьмы (X) в процентах вычисляют по формуле
Y_ 100
(й] - Л) т • 10123 '
где h — высота пика сурьмы для образца без добавки, мм;
Сст — концентрация добавленного стандартного раствора сурьмы, мкг/см3;
V,.T — объем добавленного стандартного раствора сурьмы, см3;
Л) — высота пика сурьмы для образца с добавкой, мм;
т — масса навески олова, г.
Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р= 0,95 не должны превышать 1,5 ■ 10-5 %.
Стаканы фторопластовые вместимостью 50 см3 или чашки платиновые вместимостью не менее 50 см3.
Колбы полиэтиленовые вместимостью 50 см3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Смесь для растворения: фтористоводородную и азотную кислоты смешивают с водой в соотношении 2:3:5 соответственно: хранят в полиэтиленовой посуде.
Олово высокой чистоты по ГОСТ 860.
Сурьма металлическая по ГОСТ 1089.
Стандартный раствор сурьмы: 0,1000 г сурьмы растворяют при нагревании в 10 см3 серной кислоты, охлаждают, разбавляют 20 см3 раствора соляной кислоты, снова охлаждают, переводя в мерную колбу 1 дм3, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 10~4 г сурьмы.
Проведение анализа
Навеску олова массой, приведенной в табл. 4, помещают в стакан из фторопласта и растворяют в 10 см3 смеси для растворения, добавляя ее небольшими порциями во избежание бурной реакции. По окончании растворения содержимое стакана нагревают в течение 1—2 мин, не доводя до кипения, и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
Таблица 4
Массовая доля сурьмы, % Масса навески, г
От 0,02 до 0,1 1
Св. 0,1 » 0,35 0,5
Измеряют атомную абсорбцию сурьмы в пламени ацетилен-воздух при длине волны 231,1 нм параллельно с растворами для построения градуировочного графика и контрольного опыта.
Концентрацию сурьмы в растворе находят по градуировочному графику.
Для построения градуировочного графика в восемь стаканов из фторопласта или платиновые чашки помещают навеску олова высокой чистоты массой в соответствии с табл. 4 и растворяют в 10 см3 смеси для растворения, добавляя ее небольшими порциями во избежание бурной реакции. По окончании растворения содержимое стакана нагревают в течение 1—2 мин, не доводя до кипения, и охлаждают. Раствор переносят в мерные колбы вместимостью 50 см3 и в семь из них отмеряют 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см3 стандартного раствора сурьмы, что соответствует 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,5 и 2,0 мг сурьмы, доводят водой до метки и перемешивают. Измеряют атомную абсорбцию сурьмы, как указано в п. 4.3.1. По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им концентрациям сурьмы строят градуировочный график.
Обработка результатов
Массовую долю сурьмы (А) в процентах вычисляют по формуле
(Ct-C2). V- 100
т
где Q — концентрация сурьмы, найденная по градуировочному графику, г/см3;
С2 — концентрация сурьмы в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;
V — объем раствора пробы, см3;
т — масса навески олова, г.
Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
Разд. 4. (Введен дополнительно, Изм. № 2).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ
В.С. Баев, Т.А. Алманова, Г.М. Власова, В.С. Мешкова, Л.В. Мищенко, Л.Д. Савилова,
Р.Д. Тресницкая
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.12.78 № 3300
Стандарт соответствует СТ СЭВ 4811—84 в части фотометрического (при массовой доле сурьмы от 0,003 до 0,35 %) и атомно-абсорбционного методов
ВЗАМЕН ГОСТ 15483.1-70
ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта |
|
ГОСТ 860—75 ГОСТ 4204—77 ГОСТ 10484—78 ГОСТ 14262—78 ГОСТ 17206—96 |
3.2 4.2 2.2; 3.2; 4.2 2.2 2.2; 4.2 2.2 2.2; 4.2 4.2 3.2 2.2 2.2 2.2 3.2 4.2 3.2 2.2; 3.2 2.2; 3.2 1.1 3.2 |
Ограничение срока действия снято по протоколу № 4—93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4—94)
ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1999 г.) с Изменениями 1, 2, 3, утвержденными в августе 1984 г., октябре 1985 г., июне 1989 г. (ИУС 12-84, 1-86, 10-89)Редактор Л.И. Нахимова
Технический редактор В. Н. Прусакова
Корректор В.И. Кануркина
Компьютерная верстка Е.Н. Мартемьяновой
Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 19.04.99. Подписано в печать 18.05.99. Усл. печ. л. 1,40. Уч.-изд. л. 0,95.
Тираж 131 экз. С2837. Зак. 421.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
1 АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
4.1. Сущность метода
2Метод основан на растворении пробы в смеси фтористоводородной и азотной кислот с водой и измерении атомной абсорбции сурьмы в пламени ацетилен-воздух при длине волны 231,1 нм.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр со всеми принадлежностями.
3Источник излучения для сурьмы.
