---

ГОСТ 15483 1 —78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ОЛОВО

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ

Издание официальное

БЗ 10—98

ИЛК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

У

Группа Б59

ДК 669.6:546.86.06:006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНД АРТ

■имнмяамавявмнишнмвааавимамввимиаашяамиатошп^ившиківишмквмвжааа^^

О

ГОСТ
15483.1—78

ЛОВО

Методы определения сурьмы

Tin. Methods for determination of antimony

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.80

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле сурьмы от 0,00001 до 0,35 %), атомно-абсорбционный (при массовой доле сурьмы от 0,02 до 0,35 %) методы и метод инверсионной вольтамперометрии с накоплением (при массовой доле сурьмы от 0,00002 до 0,00005 %).

Стандарт соответствует СТ СЭВ 4811 в части фотометрического (при массовой доле сурьмы от 0,003 до 0,35 %) и атомно-абсорбционного методов.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 15483.0. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СУРЬМЫ

   1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в серной кислоте, экстракции комплексного соединения сурьмы с бриллиантовым зеленым в слое толуола и последующем измерении оптической плотности органической фазы на спектрофотометре при длине волны 656 нм или на фотоэлектроколориметре в интервале длин волн от 640 до 670 нм.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Воронки делительные вместимостью 150 см³.

Колбы мерные вместимостью 25 см³ с притертыми пробками.

Пробирки мерные вместимостью 10 см³ с притертыми пробками.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, дважды перегнанная: при первой перегонке к воде добавляют 2—3 кристаллика марганцовокислого калия.

Тридистиллят (хранят в полиэтиленовой посуде, применяют при анализе олова высокой чистоты).

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 и разбавленная 3:1.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор с массовой долей 10 %.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

* © Издательство стандартов, 1978

© ИПК Издательство стандартов, 1999

Переиздание с ИзменениямиМочевина по ГОСТ 6691, насыщенный раствор; 50 г мочевины растворяют в 50 см³ горя­чей воды.

Бриллиантовый зеленый, водный раствор с массовой долей 0,1 %.

Олово двухлористое, свежеприготовленный раствор с массовой долей 10 % в концентрирован­ной соляной кислоте.

Толуол по ГОСТ 5789.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Сурьма металлическая по ГОСТ 1089 марки Су—00.

Растворы сурьмы стандартные.

Раствор А: 0,1000 г металлической сурьмы растворяют при нагревании в 5 см³ концентриро­ванной серной кислоты, затем охлаждают и разбавляют 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 3:1, снова охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 110~⁴ г сурьмы.

Раствор Б; готовят в день применения: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вмести­мостью 100 см³, разбавляют до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают.

2. см³ раствора Б содержит 1-10~⁵ г сурьмы.

Раствор В; готовят в день применения: 10,0 см³ раствора Б переносят в мерную колбу вмести­мостью 100 см³, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают.

3. см³ раствора В содержит 1-Ю^-6 г сурьмы.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Навеску олова массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³, приливают 5 см³ серной кислоты и выпаривают до выделения паров серного ангидрида. Нагревание продолжают на горячей плите до удаления серы со стенок колбы. Сернокислый раствор охлаждают, приливают 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 3:1, слегка подогревают до растворения солей, снова охлаж­дают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают.

В зависимости от массовой доли сурьмы отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл. 1 и переносят в стакан вместимостью 100 см³.

Таблица 1

К отобранной части раствора (если было отобрано 2,0 см³ раствора, то к нему прибавляют 3,0 см³ соляной кислоты, разбавленной 3:1) при перемешивании по каплям приливают двухлористое олово до обесцвечивания раствора, 1 см³ раствора азотистокислого натрия и оставляют на 5 мин. Приливают затем равный объем воды, 1 см³ раствора мочевины и перемешивают до полного прекращения выделения пузырьков. Затем раствор переносят в делительную воронку, разбавляют водой до 100 см³ (если была отобрана аликвотная часть 10,0 см³) или до 50 см³ (если была отобрана аликвотная часть 5,0 см³).

К раствору в воронке приливают 1 см³ раствора бриллиантового зеленого и 10 см³ толуола и экстрагируют сурьму в течение 1 мин. После разделения жидкостей водный слой отделяют, прибав­ляют к нему 1 см³ раствора бриллиантового зеленого, 5 см³ толуола и повторяют экстракцию.

Экстракты сливают в сухую мерную колбу вместимостью 25 см³, в которую предварительно было влито 10 см³ ацетона, доводят до метки толуолом и перемешивают.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность органического раствора на спектрофотометре при длине волны 656 ям или на фотоколориметре, пользуясь светофильтром с областью светопрс- пускания в интервале волн от 640 до 670 нм и кюветой с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит смесь толуола и ацетона в соотношении 3:2.

Из показаний оптической плотности анализируемого раствора вычитают показания оптичес­кой плотности раствора контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.

Массу сурьмы в растворе определяют по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Навеску олова массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 5 см³ серной кислоты (ос. ч.), нагревают до растворения навески олова, удаления серы со стенок стакана и выпаривания избытка кислоты до слегка влажных солей.

К охлажденному остатку приливают 7 см³ соляной кислоты, разбавленной 3:1, слегка нагревают (не выше 50 °С) до растворения солей, прибавляют при перемешивании 1 см³ раствора азотисто­кислого натрия и оставляют на 5 мин. Затем при взбалтывании приливают 8 см³ воды, 1 см³ насыщенного раствора мочевины, перемешивают до прекращения выделения пузырьков и переносят раствор в делительную воронку вместимостью 150 см³. Стакан обмывают 53 см³ воды, прибавляют 1 см³ раствора бриллиантового зеленого, 6 см³ толуола и экстрагируют в течение 1 мин. Органичес­кий слой сливают в сухую мерную пробирку вместимостью 10 см³, в которую предварительно было влито 4 см³ ацетона, доводят до метки толуолом и перемешивают.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора как в п. 2.3.1, используя кювету с оптимальной толщиной слоя.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

По полученным значениям оптической плотности и известным содержаниям сурьмы строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

^От1' ¹⁰⁰
т ’

где т_Л— масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески олова, соответствующая аликвотной части раствора, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Таблица 3

3. МЕТОД ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ С НАКОПЛЕНИЕМ

   1. Сущность метода

Метод основан на определении сурьмы методом инверсионной вольтамперометрии с накоп­лением при использовании пленочного ртутного электрода. Пробу переводят в раствор соляной кислотой в присутствии хлористого кобальта как катализатора.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261.

Кобальт двухлористый 6-водный, ос. ч.

Смесь для растворения: к 250 см³ концентрированной соляной кислоты добавляют 0,1—0,15 г двухлористого кобальта. Полученный раствор хранят в кварцевой колбе с притертой пробкой до полного использования.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.

Ртуть азотнокислая закисная по ГОСТ 4521.

Ртуть однохлористая.

Серебро металлическое по ГОСТ 6836, проволока диаметром 0,3—0,6 мм.

Смола эпоксидная ЭД Г.

Калий хлористый, ос. ч., кристаллический и растворы: насыщенный при комнатной темпера­туре и насыщенный раствор, разбавленный вдвое.

Агар микробиологический по ГОСТ 17206, раствор с массовой долей 3 % в насыщенном растворе хлористого калия.

Раствор для амальгамирования: к 50 см³ воды, подкисленной 1—2 каплями концентрированной азотной кислоты, добавляют кристаллы азотнокислой закисной ртути до полного насыщения.

Медь металлическая в виде мелконарезанной стружки.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.

Сурьма металлическая по ГОСТ 1089.

Раствор сурьмы стандартный, запасной: растворяют 0,1000 г металлической сурьмы в 10— 15 см³ концентрированной серной кислоты при сильном нагревании. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и разбавляют до метки той же кислотой.

1. см³ запасного раствора содержит 1 мг сурьмы.

Раствор А: 5 см³ запасного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, разбав­ляют серной кислотой, разбавленной 1 : 1, до метки и перемешивают. 1 см³ раствора А содержит 0,05 мг.

Раствор Б: 1 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, куца предвари­тельно приливают 20 см³ концентрированной соляной кислоты, доливают до метки водой и пере­мешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,0005 мг сурьмы.

Полярограф самопишущий, позволяющий осуществить автоматическую запись в прямом и обратном направлениях, со всеми принадлежностями типа LP-7, Чехословакия.

Баллон с инертным газом (азот, аргон, гелий).

Печь трубчатая со вставленной в нее кварцевой трубкой, содержащей мелконарезанные медные стружки для очистки инертного газа от кислорода при 250—300 °С.

V-образный водяной манометр.

Электролизер стеклянный со сменными кварцевыми стаканчиками или стаканчиками из стекла «пирекс» (черт. 1) состоит из стеклянного сосуда, нижнее основание которого плотно со­единено с подставкой из фторопласта 11. В от­верстие сверху помещают пленочный ртутный электрод 8, используемый в качестве катода. В одно из боковых отверстий электролизера вво­дится агар-агаровый мостик 7, соединяющий сосуд для полярографирования 10 с насыщен­ным каломельным электродом 6, используемым в качестве анода. В другое боковое отверстие вводится стеклянная трубка 9 с загнутым и от­тянутым нижним концом, служащая для про­дувки раствора инертным газом. Верхний конец трубки с помощью резинового шланга подсо­единен к манометру, через который подается инертный газ. Все перечисленные детали электролизера собраны на шлифах.