В целях учета эффектов раствора рекомендуется пользоваться методом добавок. Этот метод состоит в том, что определение осуществляют для серии (размер которой зависит от требуемой точности, но не меньше двух) растворов испытуемого образца, к которым добавлены известные количества определяемого вещества.
Длины волн, соответствующие резонансным линиям, и другая специальная информация приводятся в описаниях, относящихся к определенному реактиву.
Пламенная фотометрия (ОМ 30)
Общие указания
Метод основан на измерении интенсивности светового излучения, испускаемого некоторыми атомами при переходе из возбужденного состояния в состояние с более низкой энергией. Атомы переходят в возбужденное состояние в пламени, создаваемом смесью горючего газа и газа-окислителя. Интенсивность испускаемого атомами излучения измеряют с помощью фотометрической системы либо с монохроматором, либо с фильтрами.
Примечание. Могут быть использованы отличные от указанных в описаниях смеси газов для пламени, при этом может возникнуть необходимость изменить рекомендованные в этих же описаниях концентрации растворов.
Методика анализа
Методика анализа сходна с методикой атомно-абсорбционной спектроскопии и здесь также можно дать лишь общие указания. Условия для каждого конкретного анализа можно найти в описаниях, касающихся анализируемого реактива.
Определение pH (ОМ 31.1)
Общие положения
Рассмотрим гальванический элемент: электрод сравнения — насыщенный раствор К.С1 — раствор R/PZ Н2. Для буферных растворов Л, и Л2 с известными значениями pH — соответственно pH R и pH R измеренные значения разности потенциалов составляют соответственно £, и Е2.
Если раствор R в рассматриваемом гальваническом элементе заменить исследуемым раствором с неизвестным pH, то по различию измеренных значений потенциалов можно рассчитать pH исследуемого раствора.
Если все измерения проведены при одной и той же температуре и при неизменной концентрации раствора хлорида калия, pH исследуемого раствора может быть рассчитан по следующим формулам:
с _ ,0^ _ £і ~ Еі
- (рн> - Рн- pH’
где Еиссл — электродвижущая сила гальванического элемента с исследуемым раствором;
5 — угловой коэффициент
.Аппаратура
pH-метр со стеклянным (менее применим водородный) электродом, соединенным с милливольтметром с большим сопротивлением и со шкалой, откалиброванной в единицах pH. Такой прибор, регистрируя разность потенциалов между pH-чувствительным электродом (стеклянным, сурьмяным) и электродом сравнения, соединенным электролитическим мостиком (например, насыщенный раствор КО), дает возможность непосредственно считывать со шкалы значения pH.
Калибровка
pH-метр калибруют, используя растворы с известной активностью ионов водорода, такие, как, например:
оксалатный буферный раствор;
тартратный буферный раствор;
фталатный буферный раствор;
фосфатный буферный раствор;
боратный буферный раствор;
буферный раствор гидроксида кальция.
В табл. 3 приведены значения pH перечисленных буферных растворов в интервале температур 15—35 °С.
Таблица 3
|
Температура, °С |
pH буферного раствора |
|||||
|
а |
б |
В |
Г |
д |
е |
|
|
15 |
1,67 |
— |
4,00 |
6,90 |
9,27 |
12,81 |
|
20 |
1,68 |
— |
4,00 |
6,88 |
9,22 |
12,63 |
|
25 |
1,68 |
3,56 |
4,01 |
6,86 |
9,18 |
12,45 |
|
30 |
1,69 |
3,55 |
4,01 |
6,85 |
9,14 |
12,30 |
|
35 |
1,69 |
3,55 |
4,02 |
6,84 |
9,10 |
12,14 |
5.31.1.4. Методика анализа
Готовят анализируемый раствор (кроме тех случаев, когда анализируют непосредственно сам реактив) заданной концентрации, применяя воду, свободную от диоксида углерода.
Одновременно готовят два буферных раствора, таких, чтобы предполагаемое значение pH анализируемого раствора находилось между значениями pH этих растворов. Температуру всех трех растворов, а также ячейки прибора устанавливают равной (25+1) °С.
Прибор калибруют с помощью двух буферных растворов, промывая измерительный электрод перед измерением буферным раствором. После промывания электрода водой и анализируемым раствором измеряют pH анализируемого раствора.
Для получения точных результатов необходимо повторять измерения с различными порциями анализируемого раствора без промывания электрода между последовательными измерениями до тех пор, пока pH не будет сохраняться постоянным не менее 1 мин.
5.31.0. Общие указания
В основе потенциометрических методов обычно лежит измерение электродвижущей силы гальванического элемента, состоящего из следующих электродов и полуэлементов:
индикаторного электрода, погруженного в анализируемый раствор; его потенциал зависит от природы анализируемого вещества и от концентрации анализируемого раствора;
электрода сравнения, характеризующего постоянным значением потенциала.
Электродвижущая сила такого гальванического элемента зависит от концентрации анализируемого раствора. Если потенциал электрода сравнения относительно стандартного водородного электрода известен, концентрация анализируемого раствора может быть рассчитана по измеренному значению электродвижущей силы. При изменении концентрации анализируемого раствора, например, при титровании, электродвижущая сила также будет изменяться таким образом, что момент окончания титрования можно будет определить по графику зависимости потенциала от объема или массы добавленного титранта или от времени проведения электролиза.
ПРИЛОЖЕНИЯ 1, 2. (Введены дополнительно, Изм. № 2).ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Г.В. Грязнов, И.Л. Ротенберг (руководитель темы), З.М. Риви- на, З.М. Сульман, Л.В. Кидиярова, И.В. Жарова
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.12.77 № 3095
ВЗАМЕН ГОСТ 4234-69
ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта, подпункта |
|
6.1 |
|
|
3.3.1 |
|
|
3.2.1; 3.3.1; 3.5.1; 3.9.1; 3.12.1; 3.15.1 |
|
|
3.12.1 |
|
|
3.5.1 |
|
|
3.12.1 |
|
|
ГОСТ 3773-72 |
3.12.1 |
|
2.1; 3.1; 4.1 |
|
|
3.9.1; 3.10.1 |
|
|
3.9.1; 3.10.1; 3.12.1; 3.15.1 |
|
|
3.9.1 |
|
|
3.5.1 |
|
|
3.2.1; 3.5.1 |
|
|
3.2.1 |
|
|
3.2.1; 3.5.1 |
|
|
3.15.1 |
|
|
3.4 |
|
|
3.2.1; 3.3.1; 3.9.1; 3.10.1; 3.12.1; 3.15.1 |
Продолжение
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта, подпункта |
|
3.13 |
|
|
3.11; приложение 2 |
|
|
3.9.1 |
|
|
3.6 |
|
|
3.7 |
|
|
3.8 |
|
|
3.14 |
|
|
3.5.1; 3.10.1 |
|
|
3.2.1; 3.3.1; 3.5.1; 3.9.1; 3.10.1; |
|
|
|
3.12.1; 3.15.1 |
|
3.5.1 |
|
|
3.2.1 |
|
|
3.1а |
|
|
ТУ 6-09-07-1672-88 |
3.2.1 |
Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 15.09.92 № 1181
ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1997 г.) с Изменениями № 1,2, утвержденными в феврале 1988 г., сентябре 1992 г. (ИУС 5—88, 12—92)Редактор Л. И. Нахимова
Технический редактор Л.А. Кузнецова
Корректор М. И. Першина
Компьютерная верстка Л.А. Круговой
Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 28.05.97. Подписано в печать 30.06.97.
Усл. печ. л.1,63. Уч.-изд. л. 1,57. Тираж 325 экз. С642 Зак. 463.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”
Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
1 Общие методы анализа (ОМ) и индикаторные растворы (ИР) — по ИСО 6353-1—82
2 Общие методы анализа (ОМ) — по ИСО 6353-1—82
