---

УДК 543-42:543.24:006.354 Группа Л59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Реактивы

М

ГОСТ
25794.3-83

ЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ
РАСТВОРОВ ДЛЯ ТИТРОВАНИЯ ОСАЖДЕНИЕМ,
НЕВОДНОГО ТИТРОВАНИЯ И ДРУГИХ МЕТОДОВ

Reagents. Methods of preparation of standard volumetric solutions
for precipitation titration, non-aqueous titration and other
titrimetric methods

ОКСТУ 2609

Дата введения 01.07.84

Настоящий стандарт распространяется на реактивы и устанавливает методы приготовления следующих титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов и методы проверки их молярной концентрации:

аммоний роданистый, раствор молярной концентрации

с (NH₄SCN) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) или

калий роданистый, раствор молярной концентрации

с (KSCN)= 0,1 моль/дм³ (0,1 н.);

серебро азотнокислое, раствор молярной концентрации

с (AgNo₃) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) и с (AgNO₃) = 0,05 моль/дм³ (0,05 н.);

кислота хлорная, уксуснокислый раствор молярной концентрации

с (HC1O₄) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.);

калия гидроокись, спиртовой раствор молярной концентрации

с (КОН) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.);

калия метилат, раствор молярной концентрации

с (СН₃ОК) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.);

ртуть (I) азотнокислая, растворы молярных концентраций;

с (i/₂ Hg₂ (NO₃)₂-2H₂O) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.);

с (i/₂ Hg₂ (NO₃)₂-2H₂O) = 0,05 моль/дм³ (0,05 н.);

ртуть (II) азотнокислая, раствор молярной концентрации

с (³/₂ Hg (NO₃)₂-H₂O) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.);

натрий азотнокислый, растворы молярных концентраций:

с (NaNO₂) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.),

с (NaNO₂) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

1. ОБЩИЕУКАЗАНИЯ

   1. Общие указания — по ГОСТ 25794.1

2. МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ

   1. Аммоний роданистый, раствор молярной концентрации:

с (NH₄SCN) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) или

калий роданистый, раствор молярной концентрации

с (KSCN)= 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Формула NH₄SCN.

Относительная молекулярная масса — 76,12.

Молярная масса эквивалента — 76,12 г/моль.

Формула KSCN.

Относительная молекулярная масса — 97,18.

Молярная масса эквивалента — 97,18 г/моль.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067.

Калий роданистый по ГОСТ 4139, выдержанный при 150 °С до постоянной массы.

П

Издание официальное

ерепечатка воспрещена

Аммоний железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (железоаммонийные квасцы по ТУ 6—09—5359), насыщенный раствор.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25 %, не содержащий окислов азота.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор молярной концентрации с (AgNO₃) = = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), приготовленный по настоящему стандарту (п. 2.2).

30—40 см³ раствора азотнокислого серебра, отмеренного бюреткой, помещают в коническую колбу, прибавляют 10 см³ раствора азотной кислоты, 1 см³ раствора железоаммонийных квасцов и титруют из другой бюретки раствором роданистого аммония, приливая его медленно, небольшими порциями, при постоянном взбалтывании до появления неисчезающей коричневато-красной окраски жидкости над осадком.

9,7176 г роданистого калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм³ и доводят объем раствора водой до метки.

Формула AgNO₃.

Относительная молекулярная масса — 169,87.

Молярная масса эквивалента — 169,87 г/моль.

Иономер универсальный ЭВ-74.

Электрод серебряный и хлорсеребряный, или насыщенный каломельный, или стеклянный.

Ключ электролитический (мостик), заполненный насыщенным раствором азотнокислого калия.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, насыщенный раствор.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.

Калий хлористый по ГОСТ 4234 или натрий хлористый по ГОСТ 4233, предварительно прокаленные до постоянной массы в муфельной печи при 500—600 °С или стандартный образец натрия хлористого для титрования ГСО I разряда № 4391—88 или ГСО II разряда.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 10%.

Флуоресцеин по ТУ 6—09—2281, раствор в этиловом спирте с массовой долей 0,1 %.

Калий хромовокислый по ГОСТ 4459, насыщенный раствор.

17,00 г азотнокислого серебра для раствора концентрации 0,1 моль/дм³ и 8,50 г для раствора концентрации 0,05 моль/дм³ растворяют в 1 дм³ воды. Раствор хранят в склянке из темного стекла длительное время.

Формула КС1

Относительная молекулярная масса — 74,55.

Молярная масса эквивален­та — 74,55 г/моль.

Формула NaC1 Относительная молекулярная масса — 58,44.

Молярная масса эквивален­та — 58,44 г/моль.

Около 0,2000 г хлористого калия или хлористого натрия для раствора концентрации 0,1 моль/дм³ и около 0,1000 г хлористого калия или хлористого натрия для раствора концентрации 0,05 моль/дм³ помещают в коническую колбу, растворяют в 50 см³ воды, прибавляют 8—10 капель раствора флуоресцеина и титруют в защищенном от света месте раствором азотнокислого серебра до окрашивания осадка в розовый цвет.

Допускается определять коэффициент поправки в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора с изменением желтой окраски раствора в точке эквивалентности на красно­коричневую.

Около 0,1300 г хлористого натрия для раствора концентрации 0,1 моль/дм³ и около 0,1000 г хлористого натрия для раствора концентрации 0,05 моль/дм³ помещают в стакан вместимостью 150 см³, растворяют в 50 см³ воды, добавляют 5 см³ раствора серной кислоты и титруют приготов­ленным раствором азотнокислого серебра потенциометрически в соответствии с инструкцией к универсальному иономеру.

Вблизи точки эквивалентности в раствор азотнокислого серебра добавляют порциями по 0,1 см³, отмечая потенциал раствора (Е, мВ).

Точный объем раствора азотнокислого серебра, израсходованного на титрование (Г), в кубических сантиметрах вычисляют по формуле

V—V..+ ■'■
^{V V}" л^'

где V — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование при последней положительной разности величин Л Е, см³;

Л Е_р — последнее положительное значение разности величин ЛЕ, мВ;

Л Е_п — первое отрицательное значение разности величин Л Е, мВ;

Л V— объем добавляемой порции раствора азотнокислого серебра, см³.

Коэффициент поправки вычисляют по ГОСТ 25794.1—83, п. 1.8.1.

Пример расчета точного объема азотнокислого серебра, израсходованного на титрование, и коэффициента поправки приведен в приложении.

Формула НСЮ₄.

Относительная молекулярная масса — 100,46.

Молярная масса эквивалента — 100,46 г/моль.

Иономер универсальный ЭВ-74.

Бюретка 1(7)—2—10 по ГОСТ 29251.

Электроды стеклянный и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).

Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815 с предварительно определенной плотностью.

Анилин по ГОСТ 5819, свежеперегнанный, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 5 %, годен для применения в течение 15—20 сут при хранении в склянке из темного стекла с пришли­фованной пробкой.

Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61, проверенная на соответствие массовой доли основного вещества норме (99,8±0,3) %.

Кислота хлорная по ТУ 6—09—2878, раствор с массовой долей 70 или 30 %; предварительно определяют массовую долю основного вещества или плотность раствора хлорной кислоты. Для определения массовой доли основного вещества 2 г раствора хлорной кислоты с массовой долей 70 % или 5 г раствора хлорной кислоты с массовой долей 30 % титруют раствором гидроокиси натрия в присутствии раствора метилового оранжевого и по таблицам находят соответствующую плотность либо плотность определяют ареометром с погрешностью не более 0,001 г/см³ и по таблицам находят соответствующую массовую долю кислоты.

Калий гидрофталат (калий фталевокислый кислый по ТУ 6—09—09—304), выдержанный при 120 °С в течение 2чи проверенный на содержание основного вещества.

Кристаллический фиолетовый (индикатор) по ТУ 6—09—07—1388, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,5 %.

Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6—09—5171, раствор с массовой долей 0,1 %.

Метиловый фиолетовый (индикатор) по ТУ 6—09—945, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,2 %.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Натрий углекислый по ГОСТ 83, предварительно прокаленный при 270—300 °С до постоянной массы, с массовой долей основного вещества (100,0±0,2) %. Условия и контроль полноты прокали­вания, а также определение массовой доли основного вещества — по ГОСТ 25794.1.

2.2.3.1—2.3.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3.2 Приготовление раствора

_v

₍₁₎

₌ 10,046 ■ 100

^Л р ^,

где А — массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %; р — плотность применяемого раствора хлорной кислоты, г/см³;

10,046 — 0,1 молярной массы эквивалента хлорной кислоты.

В связи с тем, что применяемый раствор хлорной кислоты содержит воду и при введении его в ледяную уксусную кислоту попадает некоторое количество воды, мешающее в дальнейшем титрованию, это количество воды следует связать уксусным ангидридом.

_

(2)

(100-Л) - F-p- 102,09

*"' 100 -18,02 pj

где (100 — А) — массовая доля воды в применяемом растворе хлорной кислоты, %;

А — массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;

V — объем применяемого раствора хлорной кислоты, рассчитанный для приготовления титрованного раствора, см³;

p — плотность применяемого раствора хлорной кислоты, г/см³;

pj — плотность уксусного ангидрида, г/см³;

102,09 — относительная молекулярная масса уксусного ангидрида;

18,02 — относительная молекулярная масса воды.

50 см³ уксусной кислоты отмеривают цилиндром в сухую коническую колбу вместимостью 100 см³ (с пришлифованной пробкой), добавляют пипеткой 10 см³ раствора анилина, закрывают колбу пробкой, раствор перемешивают и выдерживают в течение 10 мин. Затем добавляют 1 каплю раствора кристаллического фиолетового и титруют из бюретки уксуснокислым раствором хлорной кислоты до перехода окраски раствора в зеленую.

Если при обратном титровании изменение окраски раствора наступает от нескольких капель уксуснокислого раствора хлорной кислоты (что указывает на значительное содержание ангидрида в анализируемой кислоте), следует ввести дополнительное количество анилина и снова выдержать в течение 10 мин.

Одновременно таким же образом титруют введенный объем раствора анилина.

Массовую долю уксусного ангидрида (А) в процентах вычисляют по формуле

(

(3)

F- Fj) - 0,01021 -100
50 - 1,049

где V — объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование раствора анилина, см³;

V₁ — объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно

0,1 моль/дм³, израсходованный на обратное титрование, см³;

0,01021 — масса уксусного ангидрида, соответствующая 1 см³ уксуснокислого раствора хлорной

кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм³, г;