---

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.9а. Определение массовой доли ртути на атомно-абсорбционном спектрофотометре

3.9а. 1. Аппаратура, реактивы и материалы

Анализатор типа «Ртуть-101» или аналогичный прибор.

Часы песочные на 5 мин.

Пипетки 1—1,10 по ГОСТ 20292—74.

Колбы мерные 2—100, 1000 по ГОСТ 1770—74.

Колбы Кн-250 по ГОСТ 25336—82.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—87, х. ч.

Ртуть (II), азотнокислая по ГОСТ 4520—87, х. ч.

Калий двухромовокислый (бихромат калия) по ГОСТ 4220—75, х. ч.

Раствор массовой концентрации 40 г/дм³; готовят следующим, образом: 4 г соли растворяют в 100 см³ дистиллированной воды. Хранят в колбе с притертой пробкой.

Олово двухлористое по ГОСТ 36—78, раствор концентрации 100 г/дм³; готовят следующим образом: 10 г соли растворяют в 25 см³ соляной кислоты при нагревании до полного растворения, охлаждают и добавляют дистиллированную воду до объема 100 см³. Свежеприготовленный раствор очищают от ртути продув­кой воздухом или азотом в течение (5±2) мин и используют в день приготовления.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Бумага индикаторная универсальная.

3.9а.2. Подготовка к анализу

3.9а.2.1. Раствор разбавления готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 50 см³ азотной кислоты, 5 см³ раствора бихромата калия, доводят дистиллирован­ной водой до метки.

3.9а.2.2. Раствор ртути концентрации 1 мг/см³ (1000 мкг/см³); готовят по ГОСТ 4212—76. Раствор годен в течение года.

Рабочий раствор концентрации 0,01 мкг/см³ (10 мкг/дм³); го­товят следующим образом: 10 см³ раствора ртути концентрации 1 мг/см³ помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и до­водят до метки раствором разбавления — раствором А массовой концентрации 100 мкг/см³; раствор годен в течение 3 месяцев.

1 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки раствором разбавления — раствор Б концентрации 1 мкг/см³.

10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят объем до метки раствором разбавления — ра­бочим раствором концентрации 0,01 мкг/см³. Раствор используют в день приготовления.

3.9а.2.3. Подготовку анализатора к работе и градуировку ана­лизатора проводят по пасп'орту (техническому описанию и инст­рукции) к анализатору «Ртуть-101».

3.9а.2.4. Подготовка пробы

В две конические колбы помещают навески пробы массой т, содержание по 10 г едкого натра, т= —°^¹⁰⁰ , где X — массовая доля едкого натра в продукте равная 1 % ■

В каждую колбу добавляют 50 см³ дистиллированной воды, ос­торожно нейтрализуют азотной кислотой до pH 1—2 индикатор­ной бумагой, вводят еще 5 см³ азотной кислоты, 1 см³ раствора бихромата калия и кипятят 5 мин. После охлаждения до комнат­ной температуры пробы переносят в мерные колбы вместимостью 100 см³, ополаскивают конические колбы несколько раз неболь­шим объемом воды, собирая смывы в мерные колбы. Доводят объемы в мерных колбах до метки — растворы Ai и А₂.

Одновременно проводят контрольный опыт, для чего в такую же коническую колбу помещают 50 см³ дистиллированной воды, 1 см³ раствора бихромата калия, такой же объем азотной кисло­ты, как при подготовке пробы, кипятят 5 мин и далее поступают, как описано выше. Получают раствор Л₃.

По 10 см³ растворов Ai и А₂ помещают в две мерные колбы вместимостью 100 см³, в третью такую же колбу помещают 10 см³ раствора А₃. Все растворы доводят до метки раствором разбавле­ния.

Подготовленные таким образом растворы контрольного опы­та и проб заливают последовательно в предварительно промытый разбавляющим раствором и водой реактор анализатора и прово­дят измерения в соответствии с инструкцией к прибору.

За результат измерения принимают среднее арифметическое показаний анализатора для двух параллельных проб, расхождение между которыми не превышает 30.

Массовую долю ртути (X) в процентах вычисляют по формуле (а—8)-10-8-100-100 _ (а—а)-10~⁶

^Л ЮОО-10-m m

где о — среднее арифметическое показаний анализатора при измерении двух параллельных проб;

в — показания анализатора при измерении контрольной пробы;

— цена деления анализатора, мкг;

Результаты измерения округляют до шестого десятичного зна­ка.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность определе­ния составляет ±0,1 А (А — результат определения) при Р=0,95.

За результат определения принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает 0,3-10'⁵ % при доверительной вероятнос­ти Р=0,95.

При разногласиях в определении массовой доли ртути опреде­ления проводят химическим методом.

Спектрограф кварцевый типа ИСП-28 или типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым осла­бителем.

Генератор дуговой ДГ-2, ИВС-21, ИВС-25 или ИВС-26.

Спектропроектор типа ПС-18.

Микрофотометр типа МФ-2, МФ-4 или ИФО-451.

Станок для заточки электродов типа ТВ-16, УЗС-З или другого типа.

Боксы размером 400X400X400 мм и приспособления из орга­нического стекла (ступки диаметром (120±5) мм, пестики, шпате­ли, пинцеты, штативы для электродов) для подготовки проб к спектральному анализу.

Воронки делительные из кварцевого стекла по ГОСТ 19908—80 вместимостью 100 см³.

Лампа инфракрасная типа ЗС-З или другого типа.

Автотрансформатор лабораторный типа ЛАТР-1.

1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5 (ФМБП).

Готовят раствор в смеси хлороформа с изоамиловым спиртом следующим образом: 4,2 г ФМБП растворяют в 200 см³ хлорофор­ма, прибавляют 100 см³ изоамилового спирта и переносят в дели­тельную воронку вместимостью 500 см³. Приливают 50 см³ раство­ра соляной кислоты и встряхивают в течение 5 мин. После отста­ивания соляную кислоту отбрасывают, а органический слой обра­батывают еще три раза раствором соляной кислоты, затем про­мывают 50 см³ бидистиллированной воды. Хранят раствор в квар­цевой колбе.

Хлороформ фармакопейный.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830—79, ч. д. а.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, ч. д. а., раствор концент­рации с (НС1) =0,1 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, х. ч., промывной раствор готовят разбавлением 6 см³ аммиака водой до 500 см³.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76, х. ч.

Барий углекислый по ГОСТ 4158—80, х. ч.

Алюминия окись, х. ч. для спектрального анализа.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—-87, перегнанный в стеклянном приборе.

Угли спектральные и графитовый порошок марки ОС. Ч.

Фотопластинки спектральные, типа I, чувствительность 1—10 единиц.

Метол.

Натрий сернокислый 7-водный по ТУ 6—09—5313—86.

Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627—74.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79.

Калий бромистый по ГОСТ 4160—74, раствор с массовой долей 10%.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068—86.

Калий сернистокислый пиро.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.

Проявитель, готовят следующим образом: в мензурку вмес­тимостью 1000 см³ помещают 500 см³ воды с температурой 35— 40°С, 2,2 г метола, 192 г кристаллического сернокислого натрия, 17,6 г гидрохинона, 48 г безводного углекислого натрия, 50 см³ раствора бромистого калия и объем раствора доводят водой до 1000 см³.

Закрепитель готовят следующим образом: в мензурку вмести­мостью 1000 см³ помещают 500 см³ воды, прибавляют 250 г серно­ватистокислого натрия, 30 г пиросернистокислого калия, 50 г хло­ристого аммония и доводят объем раствора до 1000 см³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, перегнанная в кварцевом приборе.

Мензурка 1000 по ГОСТ 1770—74.

Ступки, стаканы из фторопласта или полиэтилена.

Чашка платиновая.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Основой для приготовления образцов служит графитовый по­рошок, в спектре которого при условиях, принятых для анализа, не обнаруживаются линии определяемых элементов.

Образец I, содержащий 22,5% кальция и 1,5% бария, готовят следующим образом: во фторопластовую ступку (или в ступку из органического стекла) помещают взвешенные 1,6638 г графитово­го порошка, 2,2500 г СаСО₃ и 0,0862 г ВаСО₃ (результаты взве­шивания записывают с точностью до четвертого десятичного зна­ка), 5 см³ этилового спирта и перемешивают в течение 1 ч. Далее готовят серию последующих образцов смешиванием графитового порошка, 5 см³ этилового спирта и предыдущего образца (напри­мер, образец II готовят из образца I; образец III — из образца II и т. д.). Необходимые количества графитового порошка и пре­дыдущего образца приведены в табл. 2.

Таблица 2

Рабочими образцами являются IV—VII.

Для проверки однородности приготовленных образцов берут по 50 мг рабочих образцов (по три параллельные пробы) и про­водят съемку в условиях определения.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Для анализа берут в полиэтиленовом стакане вместимостью 50—100 см³ взвешенную пробу (т₅) (результаты взвешивания за­писывают с точностью до второго десятичного знака), содержа­щую 8 г анализируемого продукта, и вычисленную по формуле где X — массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %.

Навеску переносят в мерную колбу вместимостью 200 см³ и доводят объем раствора бидистиллированной водой до метки — раствор Ж-

Затем в три кварцевые делительные воронки вместимостью 100 см³ помещают по 50 см³ раствора Ж, 10 см³ раствора ФМБП и энергично встряхивают в течение 30 с (по секундомеру).

После отстаивания органический слой сливают в кварцевые пробирки и повторяют экстракцию 5 см³ раствора ФМБП в тече­ние 30 с. Объединенные экстракты переносят в те же делительные воронки, предварительно промыв их бидистиллированной водой.

К экстрактам прибавляют 25 см³ раствора аммиака и проводят промывку их путем неинтенсивного переворачивания воронок 10 раз. Промытые экстракты переносят в платиновые чашки, содер­жащие 49 мг графитового порошка, и добавляют по 1 см³ азотной кислоты. Экстракты упаривают досуха под инфракрасной лампой, а затем прокаливают в муфельной печи при 500°С в течение 10 мин.

муле

Для учета примесей, вносимых с реактива­ми, проводят контрольный опыт. 15 см³ раст­вора ФМБП промывают 25 см³ раствора ам­миака, сливают органический слой в платино­вые чашки, содержащие 49 мг графитового порошка, и добавляют 1 см³ азотной кислоты. Упаривают и прокаливают, как описано вы­ше.

Полученные концентраты проб контроль­ного опыта и рабочие образцы подвергают спектральному анализу, для этого их поме­щают в каналы нижних электродов (см. черт. 4), канал верхнего плотно заполняют графитовым порошком, содержащим 3% оки­си алюминия. Электроды помещают в шта­тиве генератора вертикально, устанавливая между ними расстояние 3 мм. Возбуждение спектров ведут в переменном токе при силе тока 16 А.

На щель спектрографа проектируют цент­ральную часть пламени дуги через трехсту­пенчатый ослабитель. Ширина щели при этом 10 ммк, экспозиция 60 с. Экспонированные фотопластинки проявляют при 18—20°С в те­чение 3 мин, промывают и закрепляют в те­чение 3 мин.

В качестве аналитических линий (нм) ис­пользуют:

барий — 493,41;

кальций — 317,93.

Градуировочные графики строят, откладывая на оси абсцисс логарифм концентрации элемента в образце в мкг (IgC), а на оси ординат — разность почернения аналитической линии и близле­жащего фона (AS).

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Массовую долю бария Х₈ в процентах вычисляют по формуле _v(m—mJ • 10~⁶-100

Л 8= 2 >

где m — масса бария, найденная по градуировочному графику в пробе, мкг;

mi — масса бария, найденная в контрольной пробе, мкг;

2 — масса едкого натра в 50 см³ раствора Ж, г.

Массовую долю кальция (Х₉) в процентах вычисляют по фор­

_v(m—m,)-10^_6-100

•Л 9 = где т — масса кальция, найденная по градуировочному графику в пробе, мкг;