---

mi — масса кальция, найденная в контрольной пробе, мкг;

2 — масса едкого натра в 50 см³ раствора Ж, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать:

для бария — 0,00003%;

для кальция — 0,0006%.

Допустимые значения результатов при контроле кальция у изготовителя (Сдоп) не должны быть более 0,0013%.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Натрия гидроокись, ос. ч. 18—3, растворы с массовой долей 40 и 50%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч., раствор концентра­ции с (НС1)=2 моль/дм³.

Титановый желтый индикатор, ч., растворы с массовой долей 0,1 и 0,01%.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, х. ч., очищенный от магния следующим образом: к 250 см³ раствора хлористого нат­рия, содержащего 300 р соли в 1 дм³, прибавляют 5 см³ раство­ра титанового желтого с массовой долей 0,1% и доводят раство­ром' NaOH с массовой долей 5% до pH 10. Затем оставляют на сутки. Осадок отфильтровывают через плотный фильтр и выбра­сывают. Фильтрат нейтрализуют соляной кислотой до pH 4 и хра­нят в плотно закрытой склянке.

Раствор образцовый, содержащий 1 мг магния в миллилитре, готовят по ГОСТ 4212—76. Перед определением разбавлением в 100 раз получают раствор, содержащий 10,0 мкг магния в милли­литре.

Натрий азотнокислый по ГОСТ 4197—74, ч. д. а., раствор с массовой долей 10%.

Мочевина по ГОСТ 6691—77, раствор; готовят растворением 50 г реактива в 50 см³ горячей воды и охлаждают.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, перегнанная в стеклянном приборе.

Бумага индикаторная универсальная.

Цилиндр 2—100 по ГОСТ 1770—74.

В мерный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 100 см³ помещают 50 см³ раствора В, приготовленного по п. 3.5.2, доводят до pH 4—5 раствором едкого натра с массовой долей 5%, прибав­ляют 5 см³ раствора азотистокислого натрия, перемешивают и ос­тавляют на 30 мин. Затем вводят 5 см³ раствора мочевины, пере­мешивают. Через 5 мин прибавляют 0,8 см³ раствора титанового желтого с массовой долей 0,01%, 0,2 см³ раствора едкого натра с массовой долей 40%, доводят объем пробы до 65 см³ и вновь перемешивают. Окраску сравнивают через 15 мин.

Продукт соответствует требованиям настоящего стандарта, ес­ли его окраска не интенсивнее, чем окраска образцового раство­ра. Его готовят одновременно с анализируемым, для этого в мер­ный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 100 см³ помеща­ют 25 см³ раствора хлористого натрия, 0,5 см³ разбавленного об­разцового раствора, что соответствует 5 мкг магния; по 5 см³ рас­творов нитрита натрия и мочевины, по 0,2 см³ раствора титано­вого желтого с массовой долей 0,01% и раствора едкого натра с массовой долей 40%.

3.11.1,. 3.11.2. (Измененная редакция, Изм. № 3).

Спектрограф кварцевый типа ИСП-28 или ИСП-30 с трехлин­зовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем.

Генератор дуговой типа ДГ-2, ИВС-21, ИВС-25 или ИВС-26. Спектропроектор типа ПС-18.

Микрофотометр типа МФ-2, МФ-4 или ИФО-451.

Аппарат для встряхивания колб и пробирок.

Станок для заточки угольных электродов типа ТВ-16 или УЗС-З.

Секундомер по ГОСТ 5072—79.

Боксы из органического стекла (400X400 X400 мм).

Приспособления из органического стекла для подготовки проб к спектральному анализу: ступки, пестики, шпатели, пинцеты, штативы для электродов.

Тигли, чашки из кварцевого стекла по ГОСТ 19908—'80.

Лампа инфракрасная типа ЗС-З.

Автотрансформатор лабораторный типа ЛАТР-1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, перегнанная в кварцевом приборе.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч., перегнанная в квар­цевом приборе.

Раствор натрия N, N-диэтилдитиокарбамат с массовой долей 2% по ГОСТ 8864—71. Очищается следующим образом: 50 г пре­парата растворяют в 250 см³ этилового спирта (насыщенный ра­створ), фильтруют через складчатый беззольный фильтр и при перемешивании вливают в 1,5 дм³ эфира. Прозрачный раствор декантируют, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, про­мывают 3—4 раза эфиром (по 40—50 см³) и высушивают на воз­духе. Хранят перекристаллизованный натрия N, N-диэтилдитио- карбамат в темной, плотно закрывающейся банке. Применяется свежеприготовленный раствор. Результаты взвешивания записы­вают с точностью до второго десятичного знака.

Хлороформ фармакопейный, перегнанный в стеклянном прибо­ре.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830—79, ч. д. а.

Смесь хлороформа с изоамиловым спиртом (4 : 1).

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N' N' -тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73.

Эфир диэтиловый, фармакопейный, перегнанный в стеклянном приборе.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, раствор с массовой долей 96%, перегнанный в стеклян­ном приборе в присутствии трилона Б.

Бумага индикаторная универсальная.

Марганца двуокись по ГОСТ 4470—79, ч. д. а.

Меди окись по ГОСТ 16539—79, ч. д. а.

Никеля окись по ГОСТ, 4331—78, ч. д. а.

Свинца двуокись по ГОСТ 4216—78, ч. д. а.

Угли спектральные и графитовый порошок марки ОС. Ч., ти­па В-3.

Фотопластинки «спектральные» типа I, чувствительностью 4—б единиц.

Натрий хлористый, спектрально-чистый.

Проявитель и закрепитель готовят по п. 3.10.1.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Жидкость промывная; готовят следующим образом: в дели­тельную воронку вместимостью 250 см³ помещают 90 см³ воды, 10 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 15 см³ смеси хло­роформа с изоамиловым спиртом и встряхивают в течение 3 мин по песочным часам. После отстоя органический слой отбрасыва­ют. Промывную жидкость применяют свежеприготовленной.

Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения при Р = 0,95 для марганца и меди составляет ±0,28 А, для нике­ля и свинца — ±0,25 А (А — результат определения).

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Шкалу образцов готовят на основе графитового порошка, в спектре которого в условиях определения не обнаруживаются ли­нии определяемых элементов. Образец 1, содержащий 1% меди, свинца, никеля и марганца, готовят следующим образом: к навес­ке около 3 г графитового порошка (в ступке из органического стекла) прибавляют взвешенные 0,0501 г окиси меди, 0,0564 г оки­си никеля, 0,0636 г перекиси марганца, 0,0462 г двуокиси свинца (результаты взвешивания записывают с точностью до четвертогодесятичного знака) и до 4,0000 г графитового порошка. К смеси прибавляют около 5 см³ этилового спирта и растирают не менее 1 ч.

Далее готовят серию последующих образцов смешением гра­фитового порошка, 5 см³ этилового спирта и предыдущего образ­ца (например, образец II готовят из образца I; образец III гото­вят из образца II и т. д.). Необходимые количества графитового по­рошка и предыдущего образца приведены в табл. 3.

Таблица 3

Рабочими образцами являются IV—VII.

Для проверки однородности приготовленных образцов и нак­лона градуировочных графиков (который должен быть близким к 45°) берут по 50 мг рабочих образцов (по три параллельные пробы) и проводят съемку в условиях определения.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

В трех полиэтиленовых сосудах вместимостью 250 см³ каждый берут навески (т₆), содержащие по 5 г анализируемого продукта и вычисленные по формуле где X — массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %.

Затем доливают по 15 см³ воды, вводят по 0,3 см³ уксусной кис­лоты и нейтрализуют азотной кислотой до pH 6, добавляют по 2,5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, по 5 см³ смеси хлороформа и изоамиловым спиртом и встряхивают с частотой 100—200 колебаний в 1 мин и амплитудой 10—20 мм в течение 3 мин. В делительные воронки вместимостью 50 см³ предваритель­но вносят по 10 см³ промывной жидкости, приготовленной no- п. 3.12.1, и переносят в них пробы.

В водный слой снова добавляют по 5 см³ смеси хлороформа с изоамиловым спиртом и повторяют экстракцию. Органическую фазу отделяют и сливают с первым экстрактом. Содержимое де­лительной воронки (на 50 см³) взбалтывают 30 с с промывной

жидкостью и отстаивают. Затем экстракты сливают в кварцевые тигли или чашки, содержащие по 49 мг графитового порошка, и выпаривают досуха под инфракрасной лампой в боксе из органи­ческого стекла, не допуская бурного кипения (накал лампы регу­лируют автотрансформатором).

Для учета примесей, вносимых с химическими реактивами, проводят контрольный опыт, для этого выпаривают досуха на 49 мг графитового порошка в кварцевых тиглях азотную кислоту в количестве, которое расходуется на нейтрализацию пробы, и 0,3 см³ уксусной кислоты. Затем в три делительные воронки вмес­тимостью 50 см³ помещают по 15 см³ воды, 2,5 см³ раствора ди­этилдитиокарбамата натрия с массовой долей 2%, по 10 см³ сме­си хлороформа с изоамиловым спиртом и встряхивают в течение 3-х мин. После этого экстракт сливают в тигли, в которых пред­варительно были выпарены азотная и уксусная кислоты.

Полученные концентраты проб контрольного опыта и по 50 мг рабочих образцов помещают в каналы нижних электродов (см. черт. 4). Канал верхнего электрода плотно заполняют угольным порошком, содержащим 8% хлорида натрия. Возбуждение спект­ров ведут в дуге переменного тока при силе тока 16 А, расстоянии между электродами 3 мм, ширине щели спектрографа 15 ммк и экспозиции 60 с. На щель спектрографа проектируют центральную часть пламени дуги через трехступенчатый ослабитель. Экспони­рованные фотопластинки проявляют при 18—20°С в течение 3 мин, промывают и закрепляют в течение 3 мин.

В качестве аналитических линий (нм) используют: марганец I — 279,48 или 260,5;

свинец I — 283,3;

никель I — 305,08;

медь I — 327,40.

Градуировочные графики строят в координатах: разность по­чернения аналитической линии и близлежащего фона (AS)—ло­гарифм концентрации элемента в эталоне (IgC).

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Массовую долю каждой примеси (Хю) в процентах вычисляют по формуле

_v(in—mJ ■ 10~⁶-100

Хю= J ,

тде tn — масса металла в пробе, мкг;

mi — масса металла в контрольном опыте, мкг;

5. масса едкого натра в навеске, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать:

для марганца — 0,000006%;

для меди — 0,00000і25%;

для никеля — 0,000004%;

для свинца — 0,00003%.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей 0,008%.

Калий хлорноватокислый, х. ч., или соль Бертолетова по ГОСТ 2715—75, 1-го сорта, перекристаллизованная.

Раствор образцовый, готовят следующим образом: взвешива­ют 0,1468 г хлората калия (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в воде и доводят объем раствора водой до метки. Раствор содержит 100 мкг хлоратов в 1 см³. Разбавлением в 100 раз готовят раствор, содержащий 1 мкг хлоратов в 1 см³.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, х. ч.; готовят раствор, содержащий 280 г соли в 1000 см³. Для удаления восстановителей через раствор пропускают хлор в течение 5—10 мин. Затем раст­вор кипятят 20—30 мин, добавляя воду по мере выпадения осад­ка, подкисляют соляной кислотой до pH 1—2 и продолжают ки­пятить до полного удаления хлора. Раствор считают свободным ют хлора, если оптическая плотность 20 см³ раствора хлористого .натрия (pH 2) с 0,2 см³ раствора метилового оранжевого не менее оптической плотности 20 см³ дистиллированной воды (pH 2), со­держащей 0,2 см³ раствора метилового оранжевого. Измерение оптической плотности производят на приборе типа ФЭК-56 при длине волны 490 нм (светофильтр № 5) или на приборе типа ФЭК-60 при длине волны 520 нм (светофильтр № 4) и толщине .поглощающего свет слоя 50 мм.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч„ концентрированная, не содержащая окислителей и восстановителей.

Очистку от восстановителей производят следующим образом: к 500 см³ соляной кислоты прибавляют 3 см³ образцового раство­ра хлоратов, оставляют стоять 30 мин, после чего кипятят раствор в течение 5 мин. Для проверки кислоты на пригодность для анали­за отбирают 7 см³ очищенной кислоты и помещают ее в мерную колбу вместимостью 25 см³, добавляют 0J2 см³ метилового оранже­вого и доводят объем водой до метки. Оптическая плотность полу­ченного раствора должна быть не менее оптической плотности 25 см³ воды с pH 2, содержащей 0,2 см³ метилового оранжевого. Лри получении неудовлетворительных результатов кислоту кипя­тят в течение 20—30 мин и вновь измеряют оптическую плот­ность.