Допускается заканчивать определение визуально. При визуальном определении сравнение окраски органических фаз проводят в делительных воронках.
При этом препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора будет не интенсивнее окраски одновременно приготовленного раствора сравнения, содержащего 0,0005 мг Si.
При разногласиях в оценке массовой доли кремния анализ заканчивают спектрофотометрически.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Определение массовой доли мышьяка
Реактивы, растворы и приборы
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, х. ч., 5%-ный раствор, хранят в полиэтиленовой посуде.
Вата, пропитанная раствором уксуснокислого свинца; готовят следующим образом: дважды пропитывают вату 5%-ным раствором уксуснокислого свинца и высушивают на воздухе.
Вода марки ОС.Ч. 27—5, содержащая не более 5-10~s% As. При отсутствии воды особой чистоты ее готовят следующим образом: дистиллированную воду по ГОСТ 6709—72 перегоняют дважды в стеклянном приборе с добавлением азотнокислого калия (0,5 г на каждый литр воды).
йод, по ГОСТ 4159—79, 0,05 н. раствор, готовят следующим образом: 0,65 г йода смешивают с 1,5 г йодистого калия и растворяют в 100 см3 воды. ' і
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217—77, х. ч.
Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, х. ч.
Калий-антимонил виннокислый 0,5-водный, ч., 0,27%-ный раствор.
Кислота аскорбиновая, 1,7%-ный раствор, готовят перед применением.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., 5 и. раствор.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч.
Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201—79, х. ч., 1 н. раствор.
Олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36—78, 10%-ный раствор, готовят следующим образом: 10 г олова двухлористого 2-вод- ного растворяют в 12,5 см3 соляной кислоты (при необходимости подогревают) и полученный раствор разбавляют водой до 100 см3.
Раствор, содержащий As, готовят по ГОСТ 4212—76. Соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий 0,01 мг As в 1 см3. Разбавленный раствор должен быть свежеприготовленным.
Реактив на мышьяк, готовят следующим образом: смешивают 10 см3 раствора серной кислоты, 3 см3 раствора молибденовокислого аммония, 1 см3 раствора виннокислого калия-антимонила, 6 см3 раствора аскорбиновой кислоты и 5 см3 воды. Реактив готовят перед использованием.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67, 5%-ный раствор. Цинк гранулированный по ГОСТ 989—75, х. ч.
Спектрофотометр СФ-4А.
Кюветы прямоугольные с толщиной поглощающего свет слоя 1 см.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Подготовка к анализу
Описание прибора
■ Прибор для определения мышьяка (черт,- 1) состоит из конической колбы 9 вместимостью 250 см3 с резиновой пробкой 8, имеющей два отверстия. В одно отверстие вставляют стеклянную трубку 7 диаметром 5 мм, высотой -300 мм, доходящую до днй колбы. Верхний конец этой трубки всегда открыт. В, другое отверстие вставляют конец стеклянной П-образной трубки 6 диаметром 5 мм, заканчивающейся под пробкой. К другому концу этой трубки присоединяют на резиновой трубке 4 стеклянный шарик 5 диаметром 20 мм заполненный ватой, пропитанной раствором уксуснокислого свинца (вату следует менять после каждого
определения). К шарику на резиновой трубке 4 присоединяют стеклянную трубку диаметром 5 мм, высотой 120 мм, заканчивающуюся капилляром 3 диаметром 0,5 мм и помещенную в конусообразную (центрифужную) пробирку 1, в которую предварительно помещают стеклянное кольцо 2 высотой 10 мм.
Построение градуировочного графика
Готовят растворы сравнения и контрольный раствор. Для этого в три колбы от приборов для отгонки мышьяковистого водорода помещают соответственно 0,0005; 0,0010; 0,0020 мг As, в четвертую колбу мышьяк не помещают. В каждую колбу добавляют 100 см3 воды, 15. см3 анализируемой серной кислоты, 1 см3 раствора двухлористого олова 2-водного и 10 г цинка. Колбы немедленно закрывают пробками. Капилляры опускают в конусообразные центрифужные пробирки, в которые предварительно наливают по 1 см3 раствора йода и по 0,2 см3 раствора кислого углекислого натрия (для поглощения выделяющегося мышьяковистого водорода). Пробирки закрывают сверху ватой. Отгонку мышьяковистого водорода продолжают до полного раствсфения цинка. После этого пробирки с поглотительной жидкостью отделяют от приборов и приливают в них по каплям раствор аскорбиновой кислоты до исчезновения окраски йода. Объем каждого раствора доводят водой до 2,4 см3, добавляют в каждую пробирку 0,6 см3 реактива на мышьяк и растворы взбалтывают. Через 30 мин растворы переносят в кюветы и измеряют их оптические плотности при длине волны Z = 850 нм по отношению к ности растворов сравнения вычитают величину оптической плотности контрольного раствора. Строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность (нм) — концентрация.
Проведение анализа
1
воде. Из величин оптической плот-
Черт. -1
9 см3 препарата (33 г)', взятые по объему с погрешностью не более 0,1 см3, осторожно вливают при постоянном перемешивании и охлаждении раствора в колбу прибора для отгонкй мышьяковистого водорода, в которую предварительно помещают 100 см3 охлажденной воды. В полученный раствор, охлажденный до комнатной температуры, прибавляют еще 15 см3 анализируемой кислоты и 1 см3 раствора олова двухлористого '2-водного. Раствор охлаждают и прибавляют 10 г цинка.Колбу сразу закрывают пробкой, капилляр опускают в конусообразную пробирку, в которую предварительно помещают 1 см3 раствора йода и 0,2 см3 раствора кислого углекислого.натрия. Пробирку закрывают сверху ватой и оставляют до полного растворения цинка. После этого пробирку с поглотительной жидкостью отделяют от прибора и приливают в нее по каплям раствор аскорбиновой кислоты до исчезновения окраски йода.
Объем раствора доводят водой до '2,4 см3 и далее поступают, как описано в п. 3.9.2.2.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если найденная по градуировочному графику массовая доля мышьяка йе будет превышать 0,001 мг.
.9.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
Применяемые реактивы и растворы считают пригодными, если оптическая плотность контрольного раствора не превышает 0,03.
Допускается определение заканчивать визуально. При этом препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если синяя окраска анализируемого раствора будет не интенсивнее окраски одновременно приготовленного раствора сравнения, содержащего. 0,001 мг As, а синяя окраска этого раствора будет интенсивнее синей окраски контрольного раствора не менее, чем в два раза.
При разногласиях в оценке массовой доли мышьяка анализ заканчивают спектрофотометрически.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Определение массовой доли нитратов
Реактивы и растворы
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217—77.
Кислота серная ос. ч. по настоящему стандарту.
Олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36—78, 0,3%-ный раствор, готовят следующим образом: 0,3 г олова двухлористого 2-вод- нрго взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 с притертой пробкой, приливают 50 см3 воды и 5 см3 серной кислоты. Содержимое колбы тщательно перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Раствор годен в течение 3 сут.
Хинализарин, ч. д. а.
Раствор А — раствор серной кислоты с хинализарином, не содержащий NO3.
Раствор Б — раствор, содержащий NO3 в виде комплекса с хинализарином в серной кислоте.
Раствор А готовят следующим образом: 0,03 г хинализарина взвешивают в стаканчике с погрешностью не более 0,001 г, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 с помощью нескольких миллилитров серной кислоты, прибавляют 25 см3 серной кислоты, закрывают колбу пробкой и осторожно взбалтывают содержимое колбы до полного растворения хинализарина. Затем доводят объем раствора серной кислотой до'метки, закрывают колбу пробкой и перемешивают. 5 см3 приготовленного раствора (взятые с помощью сухой пипетки) помещают во вторую сухую мерную ■колбу вместимостью 50 см3 с притертой пробкой. Доводят объем раствора серной кислотой до метки и перемешивают.
Раствор Б готовят следующим образом: 0,0067 г азотнокислого калия взвешивают в стаканчике с погрешностью не более 0,0002 г и количественно переносят в первую колбу с помощью находящегося в ней раствора. Колбу закрывают пробкой и содержимое тщательно перемешивают до полного растворения азотнокислого калия. Полученный в первой колбе раствор содержит 0,092 мг NO3 в 1 см3. 5 см3 этого раствора помещают в третью мерную колбу вместимостью 50 см3 с притертой пробкой, доводят объем раствора серной кислотой до метки и хорошо перемешивают.
Раствор Б содержит 0,0092 мг NO3 в 1 см3.
Проведение анализа
см3 препарата (46 г), взятого по объему с погрешностью не более 0,1 см3, помещает в сухую кварцевую пробирку (диаметром 20 мм, высотой 240 мм) с притертой пробкой.
Одновременно готовят раствор сравнения: для этого во вторую такую же пробирку вводят 0,1 см3 раствора олова двухлористого 2-водного, прибавляют 25 см3 раствора анализируемого препарата и закрывают пробирку пробкой. Содержимое осторожно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 20 мин. Затем сухой пипеткой с ценой деления 0,01 см3 вводят в эту пробирку 0,5 см3 раствора Б для марки О.С-Ч. 20—4 или 2,5 см3 раствора Б для марок ОС.Ч. 11—5 и ОС.Ч. 5—5, закрывают пробирку пробкой и перемешивают. Одновременно в пробирку с анализируемым препаратом прибавляют 0,5 см3 раствора А для марки ос. ч. 20—4 или 2,5 см3 раствора А для марок ос, ч. 11—5 и ос. ч. 5—5, закрывают пробирку пробкой и перемешивают. Выдерживают содержимое обеих пробирок в течение 20 мин. Затем в анализируемый раствор вводят 0,1 см3 раствора олова двухлористого 2-водного, закрывают пробирку пробкой и перемешивают. Далее сравнивают окраски анализируемого раствора и раствора сравнения по оси пробирок на фоне молочного стекла.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если синяя окраска анализируемого раствора будет не интенсивнее окраски раствора сравнения.
3.10.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
'3.10.2.1. Пригодность применяемых реактивов проверяют в контрольном опыте следующим образом: одновременно с раствором сравнения, содержащим NO3, готовят аналогично контрольный раствор, не содержащий NO3.
Реактивы считают пригодными, если интенсивность окраски контрольного раствора будет меньше, чем у раствора сравнения, содержащего 0,0046 мг NO3.
2. Растворы А и Б могут быть использованы для анализа серной кислоты других партий.
Определение массовой доли селена
Реактивы и растворы
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, 25%-ный раствор. ■
Бумага лакмусовая.
Вода дистиллированная, по ГОСТ 6709—72.
Кислота аскорбиновая, 5%-ный раствор, свежеприготовленный.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор 1 : 1.
Раствор, содержащий Se, готовят по ГОСТ 4212—76. Соответствующим разбавлением приготовленного раствора водой готовят раствор, содержащий 0,01 мг Se в 1 см3. Разбавленный раствор должен быть свежеприготовленным.
Проведение анализа
5,5 см3 препарата (10 г), взятого по абъему с погрешностью не более 0,1 см3, помещают в стаканчик, содержащий 5 см3 воды. Полученный раствор осторожно по каплям пипеткой переносят при перемешивании в коническую колбу вместимостью 100 см3, погруженную в холодную воду. Колба содержит 12 см3 раствора аммиака, охлаждают, разбавляют водой до 30 см3, нейтрализуют по лакмусовой бумажке до слабокислой реакций, прибавляют 0,6 см3 раствора соляной кислоты, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты и перемешивают.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если через 10 мин окраска анализируемого раствора при наблюдении на фоне молочного стекла будет не интенсивнее окраски раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме 0,01 мг Se, 0,6 см3 раствора соляной кислоты и 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты.
О п р е д е л е н и е массовой доли фосфора
Реактивы, растворы и приборы
Аммиак водный марки ос. ч. 17—4 по ГОСТ 24147—80.
Бутилацетат по ГОСТ 22300—76, перегнанный.
Бутанол-1 по ГОСТ 6006—78, перегнанный.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, перегнанная в кварцевом приборе.
' Глицерин по ГОСТ 6259—75.
Кислота азотная по ГОСТ 11125—78, 5 н. раствор и концентрированная.
Натрий сернокислый 10-водный по ГОСТ 4171—76, 1%-ный раствор.
Натрий молибденовокислый по ГОСТ 10931—74, 5%-ный раствор.
Олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36—78, 0,3%,-ный раствор в глицерине.
Раствор, содержащий фосфор, готовят по ГОСТ 4212—76. Соответствующим разбавлением приготовленного раствора водой готовят раствор, содержащий 6,001 мг фосфора в 1 см3. Разбавленный раствор должен быть свежеприготовленным.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72, высший сорт.
Спектрофотометр СФ-4А.
Бумага универсальная индикаторная.