---

Допускается высушивать анализируемый препарат до постоянной массы под инфракрасной лампой, при этом платиновую или кварцевую чашку (по ГОСТ 19908-80) с анализируемой пробой помещают на теплостойкую подставку (например, фторопластовую или керамическую).

В зависимости от свойств анализируемого препарата температура высушивания может быть другой, о чем должно быть указано в нормативно-технической документации на анализируемый продукт, а также должен быть указан способ высушивания и, при необходимости, осушитель.

Если нет специальных указаний в нормативно-технической документации на анализируемый препарат, первое взвешивание проводят после высушивания в течение 2 ч, последующие - через каждый час, пока не будет достигнута постоянная масса.

Стаканчик с анализируемым веществом с закрытой крышкой перед каждым взвешиванием помещают для охлаждения в эксикатор с прокаленным хлоридом кальция (или с другим осушителем) и выдерживают перед взвешиванием каждый раз одно и то же время, но не менее 30 мин.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3. Обработка результатов

Массовую долю воды ( ) в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса бюксы с препаратом до высушивания, г;

- масса бюксы с препаратом после высушивания, г;

- масса навески препарата, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа должна быть указана в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДЫ ОТГОНКОЙ С ОРГАНИЧЕСКИМ

РАСТВОРИТЕЛЕМ (МЕТОД ДИНА И СТАРКА)

4.1. Сущность метода

Сущность метода заключается в отгонке воды из смеси вещества с растворителем, образующим азеотропную смесь с водой.

4.2. Применяемые реактивы и приборы

Бензол по ГОСТ 5955-75 или толуол по ГОСТ 5789-78, или ксилол (смесь изомеров или о-ксилол, или м-ксилол, или п-ксилол).

Аппарат для количественного определения содержания воды в нефтяных, пищевых и других продуктах по ГОСТ 1594-69.

Перед употреблением следует удалить все следы жира с градуированной трубки и с внутренней трубки холодильника тщательным промыванием их, например, хромовой смесью (по ГОСТ 4517-87), затем дистиллированной водой и ацетоном, затем высушить их.

4.3. Проведение анализа

Анализ следует проводить в вытяжном шкафу. Массу навески анализируемого препарата выбирают в зависимости от предполагаемой массовой доли воды таким образом, чтобы отогнанный объем воды в градуировочном цилиндре составлял 0,3-8,0 см .

Навеску анализируемого препарата помещают в колбу аппарата и прибавляют 50-100 см растворителя (бензола, толуола или ксилола). Содержимое колбы тщательно перемешивают и вносят для равномерного кипения длинные капилляры или кусочки неглазурованного фарфора или прокаленной пемзы. Колбу соединяют с аппаратом и нагревают жидкость на закрытой электроплитке или песчаной бане до кипения. Кипячение ведут так, чтобы конденсирующийся растворитель не скапливался в холодильнике, а спокойно стекал навстречу поднимающимся парам жидкости со скоростью 2-4 капли в секунду. Кипячение прекращают, когда объем воды в приемнике перестанет увеличиваться и верхний слой растворителя в приемнике станет прозрачным.

Вся отогнанная вода должна собраться в нижней части приемника. Капли воды, осевшие на стенках приемника или трубке холодильника, осторожно сталкивают стеклянной палочкой с резиновым наконечником. После охлаждения жидкости в приемнике до комнатной температуры отмечают объем отогнанной воды.

4.4. Обработка результатов

Массовую долю воды ( ) в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем воды в приемнике, см ;

- плотность воды, г/см ;

- масса навески анализируемого препарата, г.

Для определения воды в веществах, легко отдающих воду и чувствительных к нагреванию до температуры кипения толуола, в качестве растворителя применяют бензол.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа должна быть указана в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.

4.2-4.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Обязательное

Приготовление реактивов для определения воды по методу Фишера

1.1. Реактивы и материалы

Ангидрид сернистый газообразный в баллонах.

Ацетон технический по ГОСТ 2768-84.

Бензол по ГОСТ 5955-75.

Двуокись углерода твердая (сухой лед) по ГОСТ 12162-77.

Диметилформамид по ГОСТ 20289-74.

Йод по ГОСТ 4159-79.

Калия гидроокись (калия гидроксид) по ГОСТ 24363-80.

Кальция хлорид обезвоженный.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Магний первичный в чушках по ГОСТ 804-72, измельченный в мелкую стружку.

Метанол-яд по ГОСТ 6995-77 с массовой долей воды не более 0,05%.

Натрий йодистый 2-водный по ГОСТ 8422-76, высушенный до постоянной массы при 120 °С.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166-76, высушенный до постоянной массы при 105 °С.

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78, высушенный до постоянной массы при 125 °С.

Пиридин по ГОСТ 13647-78 с массовой долей воды не более 0,1%.

Смесь из ацетона и твердой двуокиси углерода готовят постепенным прибавлением в ацетон малыми порциями твердой двуокиси углерода.

Колба К-1-1000-29/32 (34/35, 45/40);

П-1-1000-29/32 (34/35, 45/40) по ГОСТ 25336-82 .

Холодильник по ГОСТ 25336-82.

Трубка хлоркальциевая ТХ-П-1-13 (17, 25, 30) по ГОСТ 25336-82.

Дефлегматор по ГОСТ 25336-82.

Бутылки стеклянные для химических реактивов.

Цилиндр 1-100 (250, 500) или 2-100 (250) по ГОСТ 1770-74.

Склянки для промывания газов (склянки Тищенко) СПЖ-250 по ГОСТ 25336-82.

Склянка СПТ по ГОСТ 25336-82 (колонка).

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336-82.

Термометр.

Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

Колба Кн по ГОСТ 25336-82.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1.2. Приготовление обезвоженных реактивов

1.2.1. Приготовление обезвоженного метанола (с массовой долей воды не более 0,05%)

Обезвоженный метанол получают обработкой его метилатом магния с последующей отгонкой.

В круглодонную колбу вместимостью 1 дм , снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 5 г чистой сухой магниевой стружки, 0,5 г йода и вливают через холодильник 200 см метанола. При этом происходит энергичное выделение водорода. Если водород выделяется слабо, прибавляют еще 0,5 г йода, а смесь слегка нагревают на водяной бане до превращения всего магния в метилат магния, выделяющийся на стенках колбы в виде белого осадка. Затем через холодильник приливают в колбу еще 600 см метанола и кипятят смесь в течение 30 мин. Обезвоженный метанол перегоняют, используя дефлегматор. В склянку, снабженную хлоркальциевой трубкой, собирают фракцию, кипящую в пределах 64-65,5 °С (при давлении 101330 Па). При перегонке применяют все меры предосторожности против попадания влаги воздуха в метанол.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.2.2. Приготовление обезвоженного пиридина

1.2.2.1. Обезвоживание пиридина методом азеотропной отгонки воды с бензолом

В круглодонную колбу вместимостью 1 дм помещают 500 см пиридина и 100 см бензола. Содержимое колбы тщательно взбалтывают в течение 5-10 мин и подвергают разгонке, используя дефлегматор. Затем в склянку, снабженную хлоркальциевой трубкой, собирают фракцию, кипящую при 114 -116 °С (при давлении 101330 Па).

1.2.2.2. Обезвоживание пиридина с предварительным высушиванием гидроокиси калия

К 1 л пиридина прибавляют 50 г гидроокиси калия и выдерживают в закрытой склянке в течение 7 сут. Затем жидкость над осадком разгоняют через дефлегматор и отбирают фракцию, кипящую при 114-116 °С (при давлении 101330 Па), в склянку, снабженную хлоркальциевой трубкой.

1.2.3. Получение жидкого обезвоженного сернистого ангидрида

Для обезвоживания сернистый ангидрид пропускают через две последовательно соединенные склянки для промывания газов с концентрированной серной кислотой и колонку, наполненную безводным хлористым кальцием. Сернистый ангидрид конденсируется в сосуде, охлажденном смесью твердой углекислоты с ацетоном. Сосуд должен быть снабжен хлоркальциевой трубкой.

1.2.4. Приготовление обезвоженного йода

Йод растирают до мелкого зернистого порошка, насыпают тонким слоем в стаканчик для взвешивания и ставят на 2-3 сут в эксикатор над безводным хлористым кальцием. Сохраняют йод в том же эксикаторе.

1.2.5. Приготовление обезвоженного диметилформамида

Диметилформамид высушивают надсернокислым натрием в течение суток и перегоняют в вакуум, отбирая фракцию при стабильной температуре.

1.2.2.1-1.2.5. (Измененная редакция, Изм. N 2).

1.3. Приготовление реактива Фишера

В состав реактива входят обезвоженные:

метанол-яд - 600 см ;

пиридин - 220 см ;

йод - 75 г;

сернистый ангидрид жидкий - 33 см (54 г).

Реактив Фишера готовят в виде двух отдельных растворов.

Раствор 1

В сухую колбу помещают 220 см пиридина, охлаждают колбу смесью сухого льда и ацетона, приливают в нее осторожно порциями 33 см жидкого сернистого ангидрида и перемешивают содержимое колбы. Температуру смеси постепенно доводят до комнатной, после чего смесь переливают в сухую склянку с пришлифованной пробкой. Кроме того, раствор 1 допускается готовить, насыщая пиридин газообразным сернистым ангидридом. Для этого стеклянную бутылку с пиридином плотно закрывают пробкой с двумя стеклянными трубками: одна, доходящая до дна бутылки, для ввода газообразного сернистого ангидрида; вторая, короткая, для вывода газа. Стеклянную бутылку с пиридином взвешивают, помещают в сосуд со льдом и при охлаждении ведут насыщение сернистым ангидридом до тех пор, пока привес не составит 54 г.

Раствор 2

В стеклянную бутылку темного стекла с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см помещают 600 см метанола и 75 г йода, закрывают пробкой, перемешивают и оставляют стоять до полного растворения йода.

Смешиванием растворов 1 и 2 в объемном соотношении 1:2,17 получают реактив Фишера с титром около 4 мг/см .

Реактив Фишера с титром 1 мг/см готовят смешиванием полученного реактива с метанолом 1:1. Раствор сохраняют в герметически закрытых стеклянных бутылках, защищенных от попадания света.

1.4. Приготовление реактива Фишера видоизмененного состава

В состав реактива входят обезвоженные:

диметилформамид - 475 см ;

пиридин - 220 см ;

йод - 38 г;

ангидрид сернистый жидкий - 33 см (54 г).

Реактив готовят смешиванием двух растворов: раствора 1, приготовленного по п.1.3 приложения 1, и раствора 2а.

Раствор 2а

В сухую стеклянную бутылку темного стекла с пришлифованной пробкой помещают 475 см диметилформамида и 38 г йода, закрывают бутылку пробкой, перемешивают и оставляют стоять до полного растворения йода.

Для получения реактива с титром около 1 мг/см смешивают 75 см раствора 1; 160 см раствора 2а и 235 см диметилформамида.

1.3, 1.4. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1.5. Приготовление йод-ацетатного раствора

В сухую стеклянную бутылку темного стекла с пришлифованной пробкой помещают 700 см метанола, 23 г йодистого натрия и 85 г безводного уксуснокислого натрия, закрывают пробкой и перемешивают содержимое бутылки до полного растворения йода и солей. Полученный раствор насыщают сернистым ангидридом (как описано в п.1.2.3 приложения 1), пока привес не составит 23 г.

Затем объем раствора доводят метанолом до 1 дм , перемешивают и сохраняют в герметически закрытой стеклянной бутылке, защищенной от попадания света.

Титр йод-ацетатного раствора устанавливают одним из способов, указанных для установки титра реактива Фишера (п.2.3.2 настоящего стандарта).

(Измененная редакция, Изм. N 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Рекомендуемое

Масса навески анализируемого продукта в зависимости

от предполагаемой массовой доли воды

Текст документа сверен по:

официальное издание

М.: Издательство стандартов, 1989