---

Конец титрования определяют по максимальному изменению потен­циала индикаторного электрода — скачку потенциала, который соответ­ствует переходу марганца двухвалентного в трехвалентный комплекс.

Массовую долю общего марганца в пересчете на двуокись марган­ца (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

_v_ V- 0,00696 ■ 250 • 100

Л1 т ,

^zт ■ 2

где V— объем точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см³;

0,00696 — масса двуокиси марганца, соответствующая 1 см³ точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, г;

т — масса навески двуокиси марганца по п.4.4.2, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 % при доверительной вероятности Р=0,95.

Пипетка 2-2-25 ГОСТ 29169. •

Бюретка 3-2-50-0,1 ГОСТ 29252.

Колба коническая вместимостью 500 см³.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с ('/₅ КМпО₄)=0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Цинка окись по ГОСТ 10262 в виде взвеси в воде (15—20 г на 100—150 см³ воды).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

25 см³ раствора А (см. п.4.4.2) помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³ и добавляют 300—350 см³ кипящей дистилли­рованной воды. К полученному раствору прибавляют небольшими порциями окись цинка до тех пор, пока после перемешивания жидкости вращением колбы на дне не соберется белый кружок окиси цинка диаметром около 2 см.

Раствор нагревают до кипения. Если окись цинка растворится, то ее добавляют еще небольшое количество. Избыток окиси цинка обязате­лен, но большое количество ее мешает определению марганца.

Горячий раствор титруют раствором марганцовокислого калия, приливая последний небольшими порциями (0,5—1,0 см³), каждый раз энергично перемешивая жидкость вращением колбы. Температу­ру раствора в процессе титрования поддерживают не ниже 80 °С.

Титрований проводят до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего после кипячения раствора в течение 3 мин.

Массовую долю общего марганца в пересчете на двуокись марган­ца (Х_}) в процентах вычисляют по формуле

_v _ и 0,00261 250 ■ 100

^3 „■ 9

т ■ Zj

где V— объем точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см³;

0,00261 — масса двуокиси марганца, соответствующая 1 см³ точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, г;

т — масса навески двуокиси марганца (см. п.4.4.2), г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,4 % при доверительной вероятности Р=0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли общего марганца определение проводят потенциометрическим методом.

Тигель ТФ-20ПОР 16(10) ХС ГОСТ 25336.

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Колба с тубусом 1—250 ГОСТ 25336.

Колба мерная 2—250—2 ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см³ и разбав­ленная 1 : 20.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 2 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Готовят раствор А. Для этого около 1 г двуокиси марганца поме­щают в стакан вместимостью 250 см³, прибавляют 50 см³ дистилли­рованной воды, 20 см³ концентрированной соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до полного растворения навески, о чем судят по исчезновению темно-фиолето­вых частиц. Стекло снимают, обмывают водой и раствор выпаривают досуха. После охлаждения остаток смачивают 2—3 см³ концентриро­ванной соляной кислоты, прибавляют 5—10 см³ воды, вновь выпа­ривают досуха, охлаждают, остаток смачивают 2—3 см³ концентрированной соляной кислоты, добавляют 50—70 см³ воды, доводят до кипения, кипятят 5—7 мин.

Затем раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предвари­тельно высушенный до постоянной массы и взвешенный с погреш­ностью не более 0,0002 г.

Остаток на фильтре промывают раствором соляной кислоты 1 : 20, затем горячей водой до отсутствия хлор-иона (проба с раство­ром азотнокислого серебра).

Фильтрат и промывные воды переносят в мерную колбу вмести­мостью 250 см³, доводят водой до метки, перемешивают.

Раствор А используют для проведения анализов по пп.4.3.1; 4.3.2;

4.5; 4.7.

Фильтрующий тигель с осадком высушивают в сушильном шкафу при температуре 105—110 °С до постоянной массы.

Массовую долю нерастворимого в соляной кислоте остатка (А'А в процентах вычисляют по формуле

_v_ т_} ■ 100

Лд ,

т

где /и, — масса осадка после высушивания, г; т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,02 % при доверительной вероятности /*=0,95.

Колба мерная 2—100—2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2-2-10 ГОСТ 29169.

Цилиндр мерный 1 — 10 ГОСТ 1770.

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478, ч.д.а., водный рас­твор с массовой долей 10 %.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25 %. Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор Б, содержащий 1 мг железа в 1 см³, готовят по ГОСТ 4212;

раствор, содержащий 0,01 мг железа, готовят разбавлением рас­твора Б.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

В мерные колбы вместимостью 100 см³ вводят соответственно 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0, 9,0 и 10,0 см³ раствора, содержащего 0,01 мг/см³ железа, затем цилиндром добавляют по 10 см³ гидрокси­ламина гидрохлорида, 10 см³ сульфосалициловой кислоты и нейтра­лизуют аммиаком до неизменяющейся желтой окраски, доводят водой до метки и перемешивают (растворы сравнения). Одновремен­но в мерной колбе вместимостью 100 см³ готовят контрольный раствор, не содержащий железа.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов сравне­ния по отношению к контрольному раствору на фотоэлектроколори­метре при X = 410—435 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откла­дывая на оси абсцисс содержание железа в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующие им оптические плотности.

Для построения каждой точки графика вычисляют среднее значе­ние оптической плотности из трех параллельных определений. Гра­дуировочный график должен иметь вид прямой линии.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ отбирают аликвотную часть анализируемого раствора А (см. п.4.4.2), содержащего от 0,01 до 0,1 мг железа, добавляют цилиндром 10 см³ гидроксиламина гид­рохлорида, 10 см³ сульфосалициловой кислоты и нейтрализуют ам­миаком до неизменяющейся желтой окраски. Раствор доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Параллельно готовят контрольный раствор, который содержит те же реактивы, за исключением анализируемого раствора А.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к контрольному раствору на фотоэлектрока­лориметре при X = 410—435 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученной оптической плотности, пользуясь градуировоч­ным графиком, находят содержание железа в анализируемой пробе.

Массовую долю железа (%₅) в процентах вычисляют по формуле

У _ от, ■ 250 ■ 100

Vm- 1000 ’

где /И] — масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

V— объем анализируемого раствора А, отобранный для анализа, см³;

т — масса навески двуокиси марганца (см. п.4.4.2), г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,02 % при доверительной вероятности Р=0,95.

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Тигель фарфоровый по ГОСТ 9147.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по. ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., разбавленная 1 : 1.

Барий хлористый по ГОСТ 4108, х.ч., раствор с массовой долей 10 %.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 2 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

100 см³ раствора А (п.4.4.2) помещают в стакан вместимостью 250 см³, прибавляют 2 см³ разбавленной 1 : 1 соляной кислоты, нагревают до кипения и приливают 10 см³ раствора хлористого бария.

Раствор кипятят 5—10 мин и ставят на 3—4 ч в теплое место. Осадок сернокислого бария количественно переносят на беззольный фильтр (синяя лента) и промывают горячей водой до отсутствия хлор-иона (проба с раствором азотнокислого серебра). Затем фильтр’ с осадком помещают в фарфоровый тигель, прокаленный до посто­янной массы в пределах погрешности взвешивания, озоляют и про­каливают в муфельной печи при температуре 700—800 °С до постоянной массы. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Массовую долю сульфатов (Х₇) в процентах вычисляют по формуле

_ m_t 0,4120 250 100

где т_}— масса осадка сернокислого бария, г;

0,4120 — коэффициент пересчета сернокислого бария на SO₄; т — масса навески двуокиси марганца по п.4.4.2, г.

За результаты анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,05 % при доверительной вероятности Р=0,95.

Содержание гигроскопической влаги определяют по ГОСТ 14870, разд.З. Масса навески двуокиси марганца 1 г.

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—100 (500) ГОСТ 1770.

Лампа с полым катодом ЛСП-1 или аналогичная по характерис­тикам.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр «Сатурн» или анало­гичный по характеристике прибор.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор А, содержащий 1 мг свинца в 1 см³ — готовят по ГОСТ 4212.

Рабочие растворы, содержащие 0,5; 1,0; 2,0 и 5,0 мкг свинца в 1 см³, готовят соответствующим разбавлением раствора А.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180.

Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457.

Навеску двуокиси марганца около 1 г помещают в стакан вмести­мостью 250 см³, добавляют 10—15 см³ соляной кислоты и растворяют при нагревании.

Для обесцвечивания раствора вносят 0,5 г щавелевой кислоты. Затем раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Настройка прибора производится в соответствии с его инструк­цией по эксплуатации.

Условия фотометрирования свинца:

длина волны — 283,3 нм;

ширина щели — 0,2 мм.

Перед зажиганием пламени необходимо проверить герметичность соединительных узлов подачи газа и воздуха, проверить уровень воды в гидрозатворе, заземление и работу вытяжной вентиляции.

Массовую долю свинца определяют по методу ограничивающих стандартных растворов.

Фотометрируют серию рабочих растворов, затем анализируемую пробу. Если показание анализируемой пробы окажется большим, чем показание стандартного раствора, содержащего 5,0 мкг свинца в 1 см³, делают соответствующее разбавление анализируемой пробы дистиллированной водой.

Затем по показанию анализируемой пробы подбирают два таких рабочих раствора, между показаниями которых находится показание раствора анализируемой пробы.

Повторяют измерения выбранных растворов в обратном порядке и берут среднее значение двух полученных показаний.

Концентрацию свинца (с) в мкг/см³ вычисляют по формуле

_с - _е + ^(С2 " ^с1>И)

^{с С|+} <г₂-у,>