---

где с, — концентрация менее концентрированного раствора свинца, мкг/см^3;

с₂ — концентрация более концентрированного раствора свинца, мкг/см³;

• — показание раствора анализируемой пробы;

• , — показание менее концентрированного раствора свинца;

• ₂— показание более концентрированного раствора свинца. Массовую долю свинца (X₈) в процентах вычисляют по формуле

_v _ 0,01 с К

Л 8 >

т

где с — концентрация свинца, мкг/см³;

К — кратность разбавления анализируемой пробы; т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10 % относительно среднего результата определяемой величины.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Полярограф универсальный ПУ-1 или ППТ-1.

Колба коническая вместимостью 250 см³.

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2(1) - (25, 100, 1000) - 2 ГОСТ 1770.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026, средней плотности.

Ртуть по ГОСТ 4658, марка РО.

Азот по ГОСТ 9293.

Аргон по ГОСТ 10157.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч., концентрированная, раз­бавленная 1:1, раствор с (НС1)=1 моль/дм³ (1 н.).

Гидразин солянокислый по ГОСТ 22159, х.ч.

Кальций хлористый, 30 %-ный раствор, плотность при 18 °С — 1,23 г/см³, рН=4,5-5,0.

Свинец по ГОСТ 22861.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор свинца, содержащий 1 мг свинца в 1 см³, готовят следу­ющим образом: 1,0 г свинца помещают в коническую колбу вмести­мостью 250 см³ и растворяют в 20 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании.

Раствор выпаривают до объема 2—3 см³, приливают 15 см³ кон­центрированной соляной кислоты и вновь выпаривают до небольшо­го объема. Выпаривание повторяют еще два раза с 5 см³ концентри­рованной соляной кислоты. К полученному раствору хлорида свинца приливают 250 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор нагревают до растворения выпавших кристаллов, охлаждают, пере­ливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, приливают 250 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, вновь охлаждают, доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

Готовят раствор А. Для этого 2—3 г двуокиси марганца помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 25—30 см³ концентриро­ванной соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до осветления раствора. Затем раствор упаривают до объема около 5 см³ и добавляют 25 см³ дистиллированной воды, 1,0—1,5 г солянокислого гидразина и кипятят в течение 5 мин. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ (если в двуокиси марганца присутствует графит и сажа, раствор фильтруют через бумажный фильтр), добавляют 50 см³ 1 н. раствора соляной кислоты, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 25 см³ переносят 2—5 см³ раствора А и доводят до метки 30 %-ным раствором хлористого кальция. Раствор тщательно перемешивают, заливают в электролитическую ячейку и устанавливают следующий режим полярографирования:

вид полярографии — переменнотоковый,

амплитуда — 4 мВ, регистрация — тает, начальное поляризующее напряжение — 0,3 В, скорость развертки — 2 мВ/с, синхронизация —1.

Снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика.

Порядок операций при снятии полярограммы, подбор задержки и диапазона тока изложены в инструкции по эксплуатации поляро­графа ПУ-1 и самопишущего потенциометра Л КП-4.

Готовят раствор Б. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 см³ переносят 2—5 см³ раствора А и 0,1—0,5 см³ раствора свинца с таким расчетом, чтобы пик свинца увеличился в два-три раза, затем доводят 30 %-ным раствором хлористого кальция до метки. Раствор тщатель­но перемешивают, снимают полярограмму и измеряют высоту полу­ченного пика.

Массовую долю свинца (Х₉) в процентах вычисляют по формуле

У _ Л - Г_стс_ст- 100 100
(H-h) т V ’

где h — высота пика свинца анализируемого раствора, мм;

V„ — объем раствора свинца, добавленного в анализируе­мый раствор, см³;

с_ст — концентрация раствора свинца, г/см³;

Я—суммарная высота пика свинца анализируемого рас­твора и добавленного раствора свинца, мм;

т — масса навески двуокиси марганца (см. п. 4.9.2.2) г;

И— объем раствора анализируемой пробы, отобранной для полярографирования, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 15 % относительно среднего результата определяемой величины.

При возникновении разногласий определение массовой доли свинца проводят атомно-абсорбционным методом.

Полярограф универсальный ПУ-1 или ППТ-1.

Колба коническая вместимостью 250 см³.

Колба мерная 2—1000—2 ГОСТ 1770.

Склянка СН-1-200 ГОСТ 25336.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Ртуть по ГОСТ 4658, марка РО.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота серная по ГОСТ 4204, ос.ч.

Азот по ГОСТ 9293.

Аргон по ГОСТ 10157.

Сурьма по ГОСТ 1089, марка СУ00.

Раствор сурьмы, содержащий 0,1 мг в 1 см³ , готовят следующим образом: 0,1 г сурьмы помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³ и растворяют в 20 см³ концентрированной серной кислоты, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

50 см³ раствора А (см. п. 4.9.2.2) помещают в склянку и пропускают аргон в течение 10—15 мин, после чего раствор заливают в электроли­тическую ячейку и устанавливают следующий режим работы:

вид полярографии — переменнотоковый, амплитуда — 4 мВ, регистрация — тает, начальное поляризующее напряжение — 0В, скорость развертки — 2 мВ/с, синхронизация — 1.

Снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика.

Порядок операций при снятии полярограммы, подбор задержки, диапазона тока изложены в инструкции по эксплуатации полярогра­фа ПУ-1 и самопишущего потенциометра ЛКП-4.

Готовят раствор Б. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 см³ переносят 0,1—0,5 см³ раствора сурьмы, доливают до метки раство­ром А (см. п. 4.9.2.2), снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика.

Массовую долю сурьмы (Л,_о) в процентах вычисляют по формуле

у _ А К_стс_ст 100 100
^А|° (Я-ft) т-25 ’

где h — высота пика сурьмы в анализируемом растворе, мм;

И_ст — объем раствора сурьмы, добавленного в анализируе­мую пробу, см³;

с_ст — концентрация раствора сурьмы, г/см³;

//—суммарная высота пика сурьмы анализируемого рас­твора и добавленного раствора сурьмы, мм;

т — масса навески двуокиси марганца (см. п. 4.9.2.2), г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 30 % относительно среднего результата определяемой величины.

Колба мерная 2—100—2 ГОСТ 1770.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

5 г двуокиси марганца помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 30 см³ соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до полного растворения навески. Стекло сни­мают, обмывают водой, промывные воды сливают в тот же стакан и выпаривают почти досуха. Затем обмывают стенки стакана неболь­шим количеством воды, после охлаждения раствор переносят коли­чественно в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят водой до метки и перемешивают. 10 см³ полученного раствора помещают в прибор для определения мышьяка, добавляют 20 см³ дистиллирован­ной воды (общий объем — 30 см³) и далее определяют содержание мышьяка по ГОСТ 10485—75.

Окраску бромнортутной бумажки от анализируемого раствора сравнивают с окраской бромнортутных бумажек, полученных от стандартных проб, содержащих:

2,5 мкг мышьяка (что соответствует 0,0005 % мышьяка в двуокиси марганца);

5 мкг мышьяка (что соответствует 0,001.% мышьяка в двуокиси марганца).

Наблюдаемая окраска бромнортутной бумажки должна быть не интенсивнее окраски бромнортутных бумажек стандартных проб, приготовленных одновременно с анализируемым раствором и содер­жащих соответственно 2,5 и 5 мкг мышьяка и те же количества применяемых реактивов.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр «Сатурн».

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Стакан Н-1-50 ТХС ГОСТ 25336.

Цилиндр 2—50 ГОСТ 1770.

Пипетка 9-2-1 (10) ГОСТ 29169.

Колбы мерные 2-100 (500) ГОСТ 1770.

Весы аналитические с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч. 20—4.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Растворы А, содержащие 1 мг/см³ меди, кобальта или никеля, готовят по ГОСТ 4212.

Стандартные растворы, содержащие 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/см³ меди, а также 1; 2 и 5 мкг/см³ кобальта и никеля, готовят соответствующим разбавлением дистиллированной водой растворов А.

Около 5 г двуокиси марганца помещают в стакан вместимостью 250 см³, смачивают дистиллированной водой и добавляют 25 см³ соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании, затем раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Включают спектрофотометр по однолучевой схеме с учетом не­атомного поглощения в соответствии с инструкцией по эксплуата­ции.

Условия фотометрирования приведены в табл.2.

Таблица 2

Фотометрируют стандартный раствор определяемого элемента, затем раствор анализируемой пробы, разбавленный дистиллирован­ной водой в два раза. Сравнивают полученные значения оптических плотностей.

Затем в стакан вместимостью 50 см³ вносят 5 см³ раствора анали­зируемой пробы и 5 см³ стандартного раствора определяемого эле­мента, оптическая плотность которого в 3—3,5 раза больше оптической плотности анализируемой пробы, разбавленной водой в два раза. Фотометрируют по три раза приготовленный раствор и раствор анализируемой пробы, разбавленный водой в два раза. На­ходят среднее арифметическое значение оптических плотностей этих растворов.

Концентрацию определяемого элемента (с) в мкг/см³ вычисляют по формуле

С = ^Dс“
D_x-D'

где D — среднее арифметическое значение оптической плот­ности раствора анализируемой пробы, разбавленной водой;

Z), — среднее арифметическое значение оптической плот­ности раствора анализируемой пробы и добавленного стандартного раствора определяемого элемента;

с„ — концентрация стандартного раствора определяемого элемента, мкг/см³.

Массовую долю определяемого элемента (%,,) в процентах вычис­ляют по формуле

у ₌С
^л" т 100’

где с — концентрация определяемого элемента, мкг/см³;

т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 60 % относительно среднего результата определяемой величины.

Потенциометр, класс точности не ниже 1,5.

Стакан Н-1-100 ТХС ГОСТ 25336.

Пипетка 9-2-20 ГОСТ 29169.

Мешалка магнитная.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, х.ч., раствор с массовой долей 10%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор с массовой долей 10%.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч., раствор

с (КС1)=0,1 моль/дм³ (0,1 н.), рН=(7,0±0,1), готовят следующим об­разом: 0,1 н. раствор хлористого калия, при необходимости, доводят до рН=7 10 %-ным раствором соляной кислоты или 10 %-ным рас­твором гидроокиси калия.