ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
С О ЮЗ А С С Р
МАРГАНЦА ДВУОКИСЬ
ДЛЯ ХИМИЧЕСКИХ
ИСТОЧНИКОВ ТОКА
ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ
Издание официальное
БЗ 10-95
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москв
а
УДК 661.871.16:006.354 Группа Л17
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
М
ГОСТ
25823-83
Технические условия
Manganese dioxide for chemical sources of current.
Specifications
ОКП 21 2353
Дата введения 01.01.85
Настоящий стандарт распространяется на электролическую двуокись марганца, предназначенную для применения в производстве химических источников тока в качестве активного компонента.
Электролитическую двуокись марганца (ЭДМ) получают электролизом растворов сульфата марганца.
Двуокись марганца представляет собой тонкодисперсный порошок черного или темно-коричневого цвета, нерастворима в воде, при нагревании выше 105 °С изменяет физико-химические свойства.
Формула МпО2.
Молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) - 86,937.
Требования настоящего стандарта являются обязательными, кроме пп. 2, 17 таблицы.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Двуокись марганца должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
(Исключен, Изм. № 1).
П
Издание официальное ★
ерепечатка воспрещена© Издательство стандартов, 1983 © ИПК Издательство стандартов, 1997 Переиздание с изменениямиПо физико-химическим показателям двуокись марганца должна соответствовать нормам, указанным в табл.1.
Таблица 1
|
Наименование показателя |
Норма для марки |
|
|
эдм |
||
|
Высший сорт ОКП 21 2353 0220 |
Первый сорт ОКП 21 2353 0230 |
|
|
1. Массовая доля двуокиси марганца (MnCh), |
|
|
|
%, не менее |
90 |
90 |
|
2. Массовая доля трехокиси марганца (MnjOj, |
|
|
|
%, не более) |
8,0 |
8,0 |
|
3. Массовая доля нерастворимого в НС1 |
|
|
|
остатка, %, не более |
1,0 |
2,0 |
|
4. Массовая доля железа (Fe), %, не более |
0,05 |
0,15 |
|
5. (Исключен, Изм. № 1) |
|
|
|
6. Массовая доля сульфатов (SO4), %, не более |
1,3 |
1,3 |
|
7. Массовая доля гигроскопической влаги, %, |
|
|
|
не более |
3,0 |
4,0 |
|
8. Массовая доля свинца (РЬ), %, не более |
0,1 |
0,25 |
|
9. Массовая доля сурьмы (Sb), %, не более |
0,0005 |
0,001 |
|
10. Массовая доля мышьяка (As), %, не более |
0,0005 |
0,001 |
|
11. Массовая доля меди (Си), %, не более |
0,002 |
— |
|
12. Массовая доля никеля (Ni), %, не более |
0,002 |
— |
|
13. Массовая доля кобальта (Со), %, не более |
0,002 |
— |
|
14. pH двуокиси марганца |
4,0-6,5 |
4,0-6,5 |
|
15. Массовая доля фракции, не менее, %, |
|
|
|
проходящей через сито с сетками: |
|
|
|
№ 02 |
95 |
|
|
№ 0071 |
65 |
|
|
№ 004 |
20 |
|
|
16. Кристаллическая модификация |
у = МпОг, межплоскостные |
|
|
|
расстояния: |
|
|
|
А—3,90—4,07 |
|
|
|
2,40- |
-2,42 |
|
|
2,10- |
-2,12 |
|
|
1,62- |
-1,64 |
|
|
1,37- |
-1,39 |
|
17. Удельная поверхность, м2/г, не менее |
20 |
|
|
18. Массовая доля титана (Ті), %, не более |
0,005 |
0,01 |
Примечани е. Допускается присутствие на рентгенограмме линии с межплоскостным расстоянием 3,10—3,13 А, если отношение площади данной линии к площади соответствующей линии 2,40—2,42 А не превышает 0,15.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
Двуокись марганца — токсичное вещество. Предельно допустимая концентрация марганца и его соединений в воздухе рабочей зоны производственных помещений по ГОСТ 12.1.005 — 0,3 мг/м3.
По степени воздействия на организм по ГОСТ 12.1.007 двуокись марганца относится к 2-му классу опасности.
Попадание двуокиси марганца в организм возможно через органы дыхания.
Двуокись марганца обладает кумулятивным и кожно-раздражающим действием; при концентрациях, превышающих предельно допустимую концентрацию, оказывает вредное действие на сердечно-сосудистую и центральную нервную системы, органы дыхания.
При работе с двуокисью марганца необходимо применять индивидуальные средства защиты: противопылевые респираторы по ГОСТ 12.4.028, резиновые перчатки по ГОСТ 20010, спецодежду по типовым отраслевым нормам, утвержденным в установленном порядке, а также соблюдать меры личной гигиены.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Производственные помещения должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021.
Подготовку проб двуокиси марганца для анализа проводят в вытяжном шкафу.
Определение концентрации двуокиси марганца в воздухе рабочей зоны производственных помещений производят фотоколо- риметрическим методом, утвержденным в установленном порядке в соответствии с ГОСТ 12.1.007.
ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
Двуокись марганца принимают партиями. Партией считают продукт, однородный по своим качественным показателям, массой не более 60 т, сопровождаемый одним документом о качестве, содержащим:
наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;
наименование продукта и сорт;
номер партии и дату изготовления;
массу нетто;
результаты проведенных анализов;
обозначение настоящего стандарта.
Для проверки двуокиси марганца на соответствие требованиям настоящего стандарта отбирают 1 % единиц продукции, но не менее пяти единиц продукции при партии менее 100 единиц. Для определения массовой доли свинца и титана в партии пробы отбирают от пяти единиц упаковок продукта.
Периодичность контроля по показателю кристаллическая модификация — один раз в квартал.
Для проверки качества двуокиси марганца, находящейся на потоке, отбирают пробу 0,2 кг от 1 т продукта.
При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ на удвоенной выборке или пробе.
Результаты повторного анализа распространяются на всю партию по показателю, по которому получен неудовлетворительный результат.
3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
МЕТОДЫ АНАЛИЗА
Отбор проб
Точечные пробы двуокиси марганца из барабанов и мешков открытого типа отбирают щупом, погружая его на 3/4 глубины по вертикальной оси.
Точечные пробы продукта, находящегося на потоке, отбирают механическим или автоматическим пробоотборником или ручйым способом. Масса точечной пробы должна быть не менее 0,2 кг.
Отобранные точечные пробы двуокиси марганца соединяют в объединенную пробу, из которой квартованием получают среднюю пробу массой, не менее 0,5 кг.
Среднюю пробу двуокиси марганца помещают в чистую сухую стеклянную, плотно закрываемую банку. Точечные пробы, отобранные от пяти единиц упаковок для определения массовой доли свинца и титана, помещают в чистые сухие плотно закрывающиеся банки отдельно от каждой единицы упаковки. На банки наклеивают этикетки с указанием наименования продукта, наименования предприятия-изготовителя, номера партии и даты отбора пробы.
Из средней пробы квартованием отбирают 50 г продукта, растирают в агатовой или фарфоровой ступке, тщательно перемешивают, сушат при температуре 100—105 °С и помещают в сухую стеклянную банку с притертой пробкой.
Высушенный продукт используют для определения нормируемых показателей, кроме гигроскопической влаги и фракционного состава, определение которых проводят из средней пробы (п.4.1.3).
При определении массовой доли свинца анализ проб проводится отдельно от каждой из пяти единиц упаковок продукции.
4.1.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).
Определение массовой доли двуокиси марганца
Аппаратура, реактивы и растворы
Пипетка 2—2—10 ГОСТ 29169.
Цилиндр мерный 1—50 ГОСТ 1770.
Бюретка 3—2—50—0,1 ГОСТ 29252.
Колба коническая вместимостью 250 см3.
Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с ('/5 КМпО4) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, раствор с ('/2 Н2С2О4 2Н2О) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 4.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Проведение анализа
Около 0,15 г двуокиси марганца помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют пипеткой 10 см3 раствора щавелевой кислоты и 20 см3 серной кислоты, нагревают на водяной бане при температуре (80±5) °С до полного растворения продукта и избыток щавелевой кислоты титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски.
Параллельно определяют соотношение щавелевой кислоты к марганцовокислому калию. Для этого в коническую колбу вместимостью 250 см3 пипеткой отбирают 10 см3 щавелевой кислоты, 20 см3 серной кислоты, 20 см3 дистиллированной воды. Смесь подогревают до 80 °С и титруют 0,1 н. раствором марганцовокислого калия.
Обработка результатов
Массовую долю двуокиси марганца (Л) в процентах вычисляют по формуле
(Г- Г.) 0,004347 100
А — 1
т
где V — объем точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия,
израсходованный на титрование 10 см3 0,5 н. раствора щавелевой кислоты, см3;
И, — объем точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевой кислоты, см3;
0,004347 — масса двуокиси марганца, соответствующая 1 см3 точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, г;
т — масса навески двуокиси марганца, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 % при доверительной вероятности Р=0,95.
Определение массовой доли трехокиси марганца Массовую долю трехокиси марганца (%,) в процентах вычисляют по формулам:
^=2(^2-20 0,908 или
ХгЦХу-Х^,
•
где /—массовая доля двуокиси марганца, определенная по п.4.2, %;
Хг, Х3 —’массовые доли общего марганца, определенные по пп.4.3.1 или 4.3.2 соответственно, %;
0,908 — коэффициент пересчета двуокиси марганца на трех- окись марганца.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 % при доверительной вероятности Р=0,95.
Определение массовой доли общего марганца (потенциометрический метод)
Аппаратура, реактивы и растворы
Потенциометр, класс точности не ниже 1,5.
Электроды: стеклянный (ЭСЛ-11 Г-0,4; ЭСЛ-41Г-04), хлорсеребряный насыщенный проточный, платиновый.
Пипетка 2-2-2 ГОСТ 29169.
Бюретка 7-2-3 ГОСТ 29252.
Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.
Цилиндр 2-50 (100) ГОСТ 1770.
Натрий фосфорнокислый пиро по ГОСТ 342, раствор с массовой долей 8 %.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с ('/2 H2SO4)=4 моля/дм3 (4 н.).
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с ('/5 КМпО4)=0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
Проведение анализа
В стакан вместимостью 250 см3 помещают 25 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия и вносят пипеткой 2 см3 раствора А (см. п.4.4.2) при непрерывном перемешивании. Объем раствора в стакане доводят дистиллированной водой до 100 см3.
Подключив к потенциометру пару электродов (стеклянный — хлорсеребряный проточный электрод), приливают по каплям 4 н. раствор серной кислоты до pH 6,7.
После этого к клемме потенциометра вместо стеклянного электрода присоединяют платиновый и пробу титруют из микробюретки 0,1 н. раствором марганцовокислого калия.
