---

Смесь осторожно выпаривают, высушивают, прокаливают в му­фельной печи при 550 *С в течение 1 ч и растирают кварцевым пестиком

.

Массовая концентрация

Определяемый элемент

стандартного раствора,
мг/см³

Таблица 1

Объем стандартного
раствора, см³

В

1,0 1,0 0,1 0,1

1,0 1,0 0,1 0,1 0,1

1,0 1,0 1,0

исмут Алюминий Кадмий Индий Цинк Железо Магний Серебро Медь Кальций Сурьма Никель

П

1 • ю^-2

1 • 10”³

3 • 10^-3

3 • 10~²

6 ю^-3

3 • 10^-3

6 10~⁴

1 • 10~³

1 • 10“²

4,5 • 10^-2 б • 10^-3-

6 • 10^-3

олученный образец содержит в процентах из расчета на свинец:

висмута ..

кадмия

индия .

цинка

железа

магния

серебра

меди . . .

кальция

сурьмы . .

никеля. ...

алюминия

Образцы № 2, 3 и 4 готовят разбавлением образца Ns 1 в 3, 10, 30 раз сернокислым свинцом, используемым в качестве основы. Обра­зец Ns 5 готовят разбавлением основой образца Ns 4 в три раза.

Каждый из приготовленных образцов смешивают с порошковым графитом в соотношении 5:1 (по массе). Образцы сравнения хранят в плотно закрытых баночках из полиэтилена. К полученному ком­плекту образцов сравнения присоединяют в отдельной баночке ос­нову сернокислого свинца, смешанную с порошковым графитом в соотношении 5:1 (по массе), которая служит нулевым образцом. 8

Массовую долю примесей в основе определяют методом добавок, фотографируя спектры по рекомендуемой настоящим стандартом методике, и вводят поправку в расчетную массовую долю примесей в образцах сравнения.

Отдельную серию образцов сравнения готовят для определения массовой доли мышьяка. Для приготовления образца № 1 в кварце­вую чашку помещают 43,9 г сернокислого свинца, смачивают его спиртом и вводят 3 см³ стандартного раствора, содержащего 10 мг мышьяка в 1 см³. Смесь высушивают, тщательно растирают и пере­мешивают. Образец № 1 содержит 1 • 10^-1 % мышьяка из расчета на свинец.

Серию рабочих образцов сравнения с уменьшающейся в три раза массовой долей мышьяка получают последовательным разбавлением каждого вновь полученного образца сернокислым свинцом.

Приготовленные образцы сравнения смешивают с угольным по­рошком в соотношении 5:1 и хранят в полиэтиленовых баночках с крышками.

Для определения массовой доли натрия в свинце готовят третью серию образцов сравнения на той же основе. Для приготовления первого образца отвешивают в кварцевую чашку 43,9 г сернокислого свинца, смачивают его спиртом и вводят 3 см³ стандартного раствора, содержащего 1 мг натрия в 1 см³. Смесь высушивают, тща­тельно растирают и перемешивают. Полученный образец содержит 1 • 10~² % натрия из расчета на свинец.

Серию рабочих образцов сравнения с уменьшающейся в три раза массовой долей натрия получают последовательным разбавлением каждого вновь полученного образца сернокислым свинцом. Полу­ченные образцы хранят в баночках с крышками.

Массовую долю натрия в основе определяют методом добавок, фотографируя спектры по рекомендуемой настоящим стандартом методике, и вводят поправку в расчетную массовую долю примеси в образцах сравнения.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. X и м и ч е с к о е концентрирование примесей

Для анализа пробу свинца нарезают кусочками массой по 50— 500 мг, берут две навески массой по 40 г и помещают в плоскодонные колбы вместимостью 500 см³ (на колбе предварительно делают метку на 200 см³). Приливают 30 см³ раствора уксусной кислоты. Интен­сивно перемешивают, кислоту сливают. Навеску дважды промывают водой. Приливают 150 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:2, и свинец растворяют при нагревании. Раствор доводят до кипения, затем приливают 150 см³ кипящей концентрированной азотной кис­лоты. Кислоту добавляют порциями по 30 см³ три раза, по 20 см³ два раза, по 10 см³ два раза при интенсивном перемешивании. При этом выпадает осадок нитрата свинца. Содержимое колбы выпаривают до объема 200 см³, охлаждают в воде со льдом в течение 1 ч. Раствор декантируют в другую колбу (с меткой 100 см³). Осадок дважды промывают концентрированной азотной кислотой порциями по 15 см³, тщательно перемешивая. После отстаивания промывной рас­твор декантируют в колбу с основным раствором. Растворы выпари­вают до объема 100 см³, охлаждают 20 мин, после чего сливают в предварительно взвешенный кварцевый тигель. Осадок промывают 5 см³ концентрированной азотной кислоты. Промывной раствор сли­вают в тот же тигель и выпаривают до объема 5—10 см³. Стенки тигля обмывают водой, приливая ее до полного растворения осадка. До­бавляют 1 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают, под­сушивают и прокаливают в муфельной печи при 550 °С в течение 30 мин.

Каждый концентрат тщательно смешивают с порошковым графи­том в соотношении 5:1 (по массе).

При определении натрия концентраты проб и контрольного опыта

с порошковым графитом не смешивают.

Коэффициент обогащения (К) вычисляют по формуле

т
т_х ■ 0,683

где т — исходная масса навески, г;

/Л] — масса концентрата, полученная после прокаливания, г; 0,683 — стехиометрический коэффициент пересчета сернокислого свинца на свинец.

Одновременно через весь ход анализа ведут контрольный опыт для внесения в результат анализа поправки на чистоту реактивов и условий опыта. Для этого в коническую колбу приливают все реак­тивы, необходимые для растворения свинца, осаждения и отделения нитрата (как при обогащении пробы). Содержимое колбы упаривают, переливают в кварцевую чашку, стенки колбы обмывают водой. Раствор упаривают до объема 5—10 см³. Стенки чашки обмывают водой. Добавляют в чашку 100—200 мг сульфата свинца, 1 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1. Затем раствор выпаривают досуха, высу­

шивают, прокаливают и концентрат смешивают с порошковым гра­фитом в соотношении 5:1 (по массе).

Коэффициент обогащения (Х|) контрольного опыта вычисляют по формуле

т_}• 0,683

где т — масса навески свинца, взятая для анализа, г;

т_х — масса навески сернокислого свинца, взятая в качестве основы для контрольного опыта, г.

Концентраты проб и контрольного опыта анализируют спектраль­

ным методом.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Образцы сравнения № 5, 4, 3,2, 1 (серия 1) и № 4, 3, 2, 1 (серия 2), концентраты проб и контрольного опыта взвешивают по 30 мг на торсионных весах (от каждого образца сравнения по три навески, а от концентратов проб и контрольного опыта по две навески), помещают в кратеры угольных электродов глубиной и диаметром 4 мм и сжигают в дуге постоянного тока силой 13 А. Экспозиция «до полного выгорания пробы » и еще плюс 10 с. Электроды предвари­тельно обжигают в дуге постоянного тока при 12—13 А в течение 10—15 с.

Спектры фотографируют на спектрографе ИСП-28 или ИСП-30. Ширина щели спектрографа 0,010 мм. Освещение щели двухлинзо­вое. Используют кварцевую линзу F— 75 мм, которую устанавливают от источника света на расстоянии 100 мм и от щели на 316 мм. Перед

щелью устанавливают трехступенчатый ослабитель, у которого сту­пеньку с пропускаемостью 30 % перекрывают черной бумагой.

В кассету помещают три фотопластинки: типа УФШ-3 (для об­ласти 210—250 нм), типа II и ЭС (для области 250—390 нм) и диапозитивную или типа I (для области 390—440 нм).

Спектры проб и образцов сравнения фотографируют на одной и той же пластинке не менее двух раз. На эту же пластинку фотогра­фируют спектр свинца через девятиступенчатый ослабитель для построения характеристической кривой.

При определении натрия спектры образцов сравнения концент­ратов проб и контрольного опыта фотографируют на спектрографе ДФС-8 или ДФС-13 с трехлинзовой системой освещения щели через светофильтр ВС4.

Сила тока 13 А; время экспонирования до полного выгорания пробы и еще 10 с; ширина щели спектрографа 0,015 мм.

В кассету помещают фотопластинку типа «панхром». (Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. На микрофотометре измеряют почернения аналитических

линий 5_л+ф и фон около каждой из этих линий 5ф.

Фотометрируют следующие аналитические линии (длина волны в нанометрах):

висмут

алюминий

кадмий

индий

цинк

железо

магний

серебро

медь

кальций

сурьма

мышьяк

никель

натрий

Bi I 306,77 Al I 308,22 Cd I 228,80 In I 325,61 Zn I 213,86 Fe I 271,90

Mg I 279,55

Ag I 328,07

Си I 324,75

Ca I 422,67

Sb I 231,15

As I 234,98

Ni I 305,08; Ni I 341,47

Na I 588,99

По измеренным величинам З’д+ф, 5ф находят значения логарифмов интенсивности 1g (/_л+/ф) и 1g /ф. При помощи таблиц логарифмов

находят значения интенсивностей (7_л+/ф), 1_Ф. Значение интенсивнос­

ти линии (/_л) вычисляют по формуле

Градуировочные графики строят в координатах 1g/_л, IgC, и по ним

находят содержание примеси в концентратах пробы (С_п) и контроль­ного опыта (С_к)

.

Концентрацию определяемой примеси в пробе вычисляют по

муле

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, полученных на одной фото­пластинке.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Таблица

2

Массовая доля примеси, %

Расхождение результатов
параллельных
определений d, %

Расхождение
результатов двух анализов
Р,

%

7 • 1(Г⁸ 1 • 10~⁷ 5 10^-7 1•10“^б 5 • 10^-6 1 • 10^-5 5 • 10^-5

4 • 10~⁸

0,6 • 10^-7

3 • 10“⁷

0,6 • ю^-6

3 • 10~^б

0,6 • ю^-5 2 • 10~⁵

1•10^-4

5 • 10^-4

0,4 • 10

2- 10

6 • ю^-8 0,8 • 10^-7

4 • 10~⁷ 0,8 • 10^-6

4 ■ 10~⁸ 0,8 • 10^-5 3 ■ 10~⁵ 0,6 • 10^-4 3 • 10~⁴

р

Допускаемые

асхождения для промежуточных массовых долей

примесей рассчитывают по формулам

для массовых долей от 7 • 10^-8 % до 1 • 10~⁵ %:

d » 0,6С; D = 0,83 С ,

для массовых долей более 1-10 ⁵ %:

</=0,4С; Д=0,6С,
где С — среднее арифметическое результатов параллельных опре-
делений;

С — среднее арифметическое двух результатов анализа.

(Измененная редакция, Изм. № 3)

.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

f

Л.С. Гецкин, Л.К. Ларина

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госу-

арственного комитета стандартов Совета Министров СССР от

10.05.77 № 1170

ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕН­

ТЫ

Обозначение НТД,
на который дана
ссылка

Номер пункта,
раздела

Обозначение НТД,
на который дана
ссылка

Номер пункта,
раздела

ГОСТ 2.721-74

ГОСТ 12.0.004—90

ГОСТ 12.1.004-91

ГОСТ J 2.1.005-88

ГОСТ 12.1.016-79

ГОСТ 12.2.007.0-75

ГОСТ 12.3.019-80

ГОСТ 12.4.009-83

ГОСТ 12.4.011-89

ГОСТ 12.4.021-75

ГОСТ 1089-82

ГОСТ 1770-74

ГОСТ 1973-77

1а.2

1а.7.3 1а.2.1 1а.4 1а.4 1а.2 1а.2

1а.6.2 1а.7

1а. 6.1

Разд. 2 Разд. 2 Разд. 2

ГОСТ 3760-79

ГОСТ 4233-77

ГОСТ 5817-77

ГОСТ 6709-72

ГОСТ 11125-84

ГОСТ 14262-78

ГОСТ 14919-83

ГОСТ 18270.-72

ГОСТ 18300-87

ГОСТ 22306-77

ГОСТ 22861-93

ГОСТ 23463-79

ГОСТ 29169-91

Разд. 2 Разд. 2

Разд. 2

Разд. 2 Разд. 2

Разд. 2

Разд. 2 Разд. 2

Разд. 2 1.1; 1.1.3 1.1.1

Разд. 2 Разд. 2

5. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 08.04.92 № 377

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1996 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, ут­вержденными в январе 1983 г., июне 1987 г., апреле 1992 г. (ИУС 5-83, 9-87, 7-92)