До початку сторінка 9 з 14
Д.4-5-7.1.10. Приготування трубок з окислювачем. 100 мг марганцевокислого калію насипають в скляну трубку (4 мм х 10 см), закривають її з обох боків тампонами з скловати. Трубку можна використовувати для 8 - 10 вимірювань.
Д.4-5-7.1.11. Для приготування сорбенту до 25 см3 20 %-ного водного розчину триетаноламіну додають 1,0 см3 гліцерину, 10 см3 ацетону та 6,25 г молекулярних решет 13х розміром 0,25 - 0,50 мм. Одержану суспензію відстоюють протягом 30 хвилин, рідину декантують, сорбент висушують спочатку на водяній бані, а потім протягом 1 часу у сушильній шафі при 100 - 110° C. Одержаний таким чином сорбент зберігають у герметичній склянці.
Д.4-5-7.1.12. Водний розчин триетаноламіну готують змішуючи 20 г основної речовини і 80 см3 води.
Д.4-5-7.1.13. Поглинальні трубки готують, заповнюючи трубки з внутрішнім діаметром 4 мм і довжиною 10 см 200 мг сорбенту.
Д.4-5-7.1.14. Для побудови градуювального графіку в діапазоні вимірювань від 0,3 до 1,5 мкг готують серію градуювальних розчинів (табл. 4).
Таблиця 4. Серія градуювальних розчинів
Номер розчину
Контроль
1
2
3
4
5
Робочий стандартний розчин оксидів азоту, 1 мкг/см3, см3
0
0,3
0,5
0,7
0,9
1,5
Поглинальний розчин - 0,025 моль/дм3 розчин йодиду калію, см3
5
4,7
4,5
4,3
4,1
3,5
Вміст оксидів азоту, мкг
0
0,3
0,5
0,7
0,9
1,5
Д.4-5-7.1.15. З 5 см3 градуювального розчину проводять ті самі операції, що і для розчину проби, як описано нижче в п. Д.4-5-8.1.
Д.4-5-7.1.16. Шкала стійка протягом 30 хвилин.
Д.4-5-7.1.17. Градуювальний графік будують в координатах: маса оксидів азоту в градуювальник розчинах в мкг - значення оптичної густини (Б).
Д.4-5-7.1.18. За допомогою регресійного аналізу знаходять коефіцієнти a0 і a1 прямолінійної залежності для побудови градуювального графіку:
y = a0 + a1 x
(1),
де y - залежна змінна (оптична густина розчину), x - незалежна змінна (маса оксиду азоту); a0 і a1 - коефіцієнти прямолінійної градуювальної залежності. Формули для розрахунку коефіцієнтів градуювальної залежності і похибки їх визначення наведені в розділі Д.4-10.
Д.4-5-7.1.19. Перевірка градуювального графіку повинна проводитись періодично (не рідше разу на квартал), а також при зміні умов вимірювання.
Д.4-5-8 ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-5-8.1. При виконанні вимірювань масової концентрації оксидів азоту виконують наступні операції.
Д.4-5-8.2. Сорбент з трубок висипають в колориметричні пробірки з 10 см3 по-глиналього розчину і струшують протягом 10 хвилин. Одержану суспензію відстоюють.
Д.4-5-8.3. Аліквотну частину 5 см3 проби з кожної пробірки (п. 7.2) переносять у пробірку з притертою пробкою місткістю 10 см3. У кожну пробірку додають по 5 см3 реактиву Гриса-Ілосвая и ретельно перемішують. Через 10 хвилин додають 5 крапель 0,005 моль/дм3 сірчанокислого натрію, струшують і вимірюють оптичну густину використовуючи світлофільтр з максимумом пропускання 520 нм в кюветі з довжиною світлопоглинаючого шару 10 мм. Контроль готують аналогічно пробам.
Д.4-5-8.4. Масу оксидів азоту в аналізованій пробі визначають по попередньо побудованому градуювальному графіку.
Д.4-5-8.5. Вимірювання оптичної густини проводять для розчинів з кожного поглинача окремо.
Д.4-5-8.6. Масу оксидів азоту в пробі (мкг) визначають за градуювальним графіком або візуально з використовуванням для порівняльної шкали розчинів в колориметричних пробірках (шкалі стандартів).
Д.4-5-8.7. Масову концентрацію оксидів азоту ci, (мг/м3), в газоподібних продуктах горіння розраховують за формулою:
(2)
Де: A1 - маса оксидів азоту, визначена по градуювальному графіку в першому поглиначі, мкг;
A2 - маса оксидів азоту, визначена по градуювальному графіку в другому поглиначі, мкг;
Bпр - загальний об'єм проби, см3;
Bал - об'єм проби, узятої для аналізу, см3.
V0 - об'єм протягнутого повітря, приведеного до нормальних умов, дм3
Д.4-5-8.8. Об'єм протягнутого повітря приводять до нормальних умов за формулою:
(3)
Де:
V1 - об'єм протягнутого повітря в місці відбору проби,
P - атмосферний тиск, кПа.,
t - температура повітря в місці відбору проби, ° C.
Д.4-5-9. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ.
Д.4-5-9.1. Обробку результатів вимірювань проводять як описано в розділі Д.4-11.
Д.4-5-9.2. Збіжність і відтворюваність результатів вимірювань повинні не перевищувати значень, вказаних в табл. 5.
Таблиця 5. Нормативи контролю для МВВ визначення масової концентрації оксиду азоту
Діапазон вимірювань маси оксиду азоту в пробі, мг/м3
Нормативи контролю, %
збіжність, d % (P = 0,95; n = 5)
відтворюваність D, % (P = 0,95; m = 2)
Від 1,0 до 6,7
2,0
3,0
Д.4-5-7.1.1.
Де:
n - кількість вимірювань однієї і тієї ж величини, виконаних повторно одними і тими ж засобами, одним і тим же методом в однакових умовах;
m - кількість результатів вимірювань однієї і тієї ж величини, одержаних в різних місцях, різними операторами, в різний час, але приведених до одних і тих же умов вимірювань.
Д.4-5-10. ВИМОГИ ДО ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-5-10.1. Результати вимірювань оформляють записом в журналі по Д.4-12.
Д.4-6. МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ МАСОВОЇ КОНЦЕНТРАЦІЇ ОКСИДУ ВУГЛЕЦЮ (II) МЕТОДОМ ГАЗОВОЇ ХРОМАТОГРАФІЇ (Відповідно до "Методические указания на определение вредных веществ в воздухе". М.: ЦРИА "Морфлот", вып. 1 - 5, N 1641-77. - 1981. - С. 66 - 68)
ПРИЗНАЧЕННЯ Й ОБЛАСТЬ ЗАСТОСУВАННЯ
Дійсні рекомендації встановлюють методику виконання вимірів (МВВ) масової концентрації оксиду вуглецю у повітрі за допомогою газового хроматографу з використанням полум'яно-ионізаційного детектору.
Межа визначення у повітрі 0,1 мг/м3.
Оксид вуглецю (II), хімічна формула CO представляє собою газ без кольору та запаху, мало розчинний у воді (2,8 * 10-3 г/100 г води). З водою і розчинами кислот та луг не взаємодіє. Міститься у газах, які утворюються під час неповного згоряння горючих матеріалів. У великих кількостях утворюється під час пожеж, вибухів.
Д.4-6-1. ВИМОГИ ДО ПОГРІШНОСТІ ВИМІРІВ
Д.4-6-1.1. Границі відносної похибки вимірів, що допускаються, масової концентрації оксиду вуглецю при довірчій імовірності P = 0,95 не перевищують ± 15,0 %, у всьому діапазоні вимірюваних величин. Сумарна похибка виміру не перевищує 25 %.
Д.4-6-2. ЗАСОБИ ВИМІРІВ, ДОПОМІЖНІ ПРИСТРОЇ, МАТЕРІАЛИ, РОЗЧИНИ
Д.4-6-2.1. При виконанні вимірів застосовують наступні засоби вимірів, реактиви, допоміжні пристрої, матеріали і розчини. Засоби вимірів представлені в табл. 1.
Таблиця 1
Порядковий номер і найменування засобів вимірів
Нормативний документ
Метрологічні характеристики засобів виміру
Найменування вимірюваної величини
Хроматограф газовий з полум'яно-іонізаційним детектором
-
5 х 106 х C по пропану
Висота піків, мм
Медичні шприци
ТУ 64-378-78
-
Місткість 2 и 5 см3
Ваги аналітичні ВЛР-200
ГОСТ 24104-88Е
2 клас точності, похибка ±0,0001 г
Маса, г
Міри маси
ГОСТ 7328-82Е
Клас 2
Маса, г
Аспіратор з регульованою швидкістю відбору проб
ТУ 64-1-862-77
Похибка ±5 %
Швидкість відбору повітря, від 0,5 до 20,0 дм3/хв.
Д.4-6-2.2. Допоміжні пристрої, матеріали і реактиви наведені в табл. 2.
Таблиця 2
Найменування
Нормативний документ
Хромосорб P або хроматон N, фракція 0,1 - 0,25 мм
ТУ 64-1-862-77
Молекулярні сита CaA або NaX, фракція 0,1 - 0,25 мм
ГОСТ 388401
Балон з аттестованою градуйованою сумішю оксида вуглецю у повітрі
ГОСТ 1770-74
Азот газоподібний ос. ч., у балонах з редукторами
ГОСТ 9293-74
Водень газоподібний у балонах з редукторами
ГОСТ 3022-80
Промисловий компресор для стиснутого повітря
Трубчаста електропіч з регулятором температури
Трубка конверсійна з нержавіючої сталі, довжиною 25 см, внутрішнім діаметром 1,5 - 2 мм
Трубка з нержавіючої сталі, внутрішнім діаметром 5 - 6 мм
Колонка хроматографічна металева довжиною 1 м і внутрішнім діаметром 3 - 4 мм
Чашки з порцеляни
ГОСТ 9147-73
Ексикатори скляні 1,8 та 3 дм3
ГОСТ
Нікель азотнокислий шостиводний, х. ч.
ГОСТ 4055-70
Електроплитка побутова
ГОСТ 14919-83
Газові пипетки місткістю 200 - 500 см3
ГОСТ 1889954-78
Д.4-6-3. МЕТОД ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-6-3.1. Визначення полягає у використанні методу реакційної газової хроматографії і включає наступні етапи: відділення оксиду вуглецю від супутніх компонентів на колонці з молекулярними ситами, конверсії оксиду вуглецю до метану на нікелевому каталізаторі та детектування останнього полум'яно-ионізаційним детектором.
Д.4-6-3.2. Визначенню не заважають диоксид вуглецю, метан та інші вуглеводні.
Д.4-6-4. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ
Д.4-6-4.1. Загальні вимоги щодо проведення аналізу - технічна документація на газовий хроматограф.
Д.4-6-5. ВИМОГИ БЕЗПЕКИ, ОХОРОНИ НАВКОЛИШНЬОГО СЕРЕДОВИЩА
Д.4-6-5.1. Оксид вуглецю - отруйний газ, поєднується із гемоглобіном та міоглобіном крові, порушує дихання тканин і викликає кисневе голодування тканин, особливо клітин центральної нервової системи. ГДК у повітрі робочої зони 20 мг/м3. Суміш оксиду вуглецю з повітрям вибухонебезпечна при вмісті оксиду вуглецю від 16 до 73 % об.
Д.4-6-5.2. При виконанні вимірів масової концентрації оксиду вуглецю дотримують наступні вимоги безпеки, виробничої санітарії, охорони навколишнього середовища:
Д.4-6-5.2.1. До виконання робіт по приготуванню хімічних реактивів допускають осіб, що пройшли інструктаж про запобіжні засоби при роботі з конкретними шкідливими речовинами та їх сполуками, що вказані в розділі 2.
Д.4-6-5.2.2. При виконанні вимірювань дотримують вимог техніки безпеки при роботі з хімічними реактивами згідно з ГОСТ 12.1.007-76 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
Д.4-6-5.2.3. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно мати припливно-витяжну вентиляцію (5 обм/год).
Д.4-6-5.2.4. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно відповідати вимогам пожежної безпеки згідно з ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования" і мати засоби пожежегасіння згідно з ГОСТ 12.4.009-83 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
Д.4-6-5.2.5. Електробезпека при роботі з електроустановками повинна задовольняти вимогам ГОСТ 12.1.019-79 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
Д.4-6-5.2.6. При виконанні вимірювань необхідно дотримуватись вимог щодо охорони навколишнього середовища згідно ГОСТ 17.2.1.01-76 "Охрана природы. Атмосфера. Классификация выбросов по составу".
Д.4-6-5.2.7. Інші вимоги: всі вимоги техніки безпеки, наведені в технічній документації на газові хроматографи.
Д.4-6-6. ВИМОГИ ДО КВАЛІФІКАЦІЇ ОПЕРАТОРУ
Д.4-6-6.1. До виконання вимірювань та обробки результатів вимірювань допускають осіб, що мають кваліфікацію хіміка з вищою освітою, мають досвід роботи з газовими хроматографами, пройшли інструктаж з техніки безпеки і вивчили керівництво по експлуатації приладу і надану методику.
Д.4-6-7. УМОВИ ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-6-7.1 При виконанні вимірювань дотримують умови, наведені в таблиці 3.
Таблиця 3
Вимірювана величина
Найменування впливаючого фактора
Номінальне значення
Граничні значення
Масова концентрація оксиду вуглецю, мг/м3
температура навколишнього повітря, ° C
20
від 18 до 25
відносна вологість (при 20 ° C), %
70
від 60 до 80
напруга змінного струму, Вт
220
від 200 до 240
частота змінного струму, Гц
50
від 49 до 51
Д.4-6-8. ПІДГОТОВКА ДО ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ.
Д.4-6-8.1. При підготовці до виконання вимірювань проводять наступні роботи:
Д.4-6-8.1.1. Підготовка газового хроматографу до виконання вимірювань здійснюється згідно вимог технічної документації.
Д.4-6-8.1.2. Приготування нікелевого каталізатору.
Д.4-6-8.1.2.1. Для приготування нікелевого каталізатора 5 г нікелю азотнокислого шостиводного розчиняють у дистильованій воді. Розчином, що отримали, просочують 10 г відмитого кислотою хромосорба P (або хроматона N) и висушують шляхом нагрівання.
Д.4-6-8.1.2.2. Висушений хромосорб P засипають в трубку з нержавіючої сталі (з внутрішнім діаметром 5 - 6 мм) и становлять в електропіч. Через наповнену трубку пропускають повітря із швидкістю 100 мл/хв. при 560° C протягом 1 год., а потім водень із швидкістю 50 мл/хв. при 460° C протягом 10 год. Повітря та водень для продувки можна відводити від газових мереж хроматографу.
Побачили розбіжність з офіційним текстом?