MB 8.8.2.4-127-2006 Визначення та гігієнічна оцінка показників токсичності продуктів горіння полімерних матеріалів. Методичні вказівки

Д.4-9-7.1.6. За допомогою регресійного аналізу знаходять коефіцієнти a₀ і a₁ прямолінійної залежності для побудови градуювального графіку:

y = a₀ + a₁ x

(1),

де y - залежна змінна (висота піку), x - незалежна змінна (маса формальдегіду); a₀ і a₁ - коефіцієнти прямолінійної залежності. Формули для розрахунку коефіцієнтів градуювальної залежності і похибки їх визначення наведені в розділі Д.4-10.

Д.4-9-7.1.7. Перевірка градуювального графіку повинна проводитись періодично (не рідше разу на квартал), а також при зміні умов вимірювання.

Д.4-9-8. ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-9-8.1. При вимірюванні масової концентрації формальдегіду проводять наступні операції.

Д.4-9-8.1.1. Аліквотну частину 6 см³ проби з кожного поглинача вводять у хроматограф крізь мембрану.

Д.4-9-8.1.2. Умови вимірювання формальдегіду у пробах

- температура термостату колонки

160° C;

- температура випарювача

175° C;

- швидкість потоку газаносія (водень)

35 см³/хв.;

- швидкісь потоку повітря

350 см³/хв.;

- швидкість руху діаграмної стрічки

200 мм/год.;

- термін утримання формальдегіду

35 с.

Д.4-9-8.1.3. Масу формальдегіду в аналізованій пробі визначають по попередньо побудованому градуювальному графіку.

Д.4-9-8.1.4. Вимірювання висоти піку проводять для розчинів з кожного поглинача окремо.

Масову концентрацію формальдегіду (c_i), мг/м³ розраховують за формулою

(2)

Де: A₁ - маса формальдегіду, визначена по градуювальному графіку в першому поглиначі, мкг;

A₂ - маса формальдегіду, визначена по градуювальному графіку в другому поглиначі, мкг;

B_пр - загальний об'єм проби, см³;

B_ал - об'єм проби, взятої для аналізу, см³;

V₀ - об'єм протягнутого повітря, приведеного до нормальних умов, дм³.

Об'єм протягнутого повітря приводять до нормальних умов за формулою:

(3)

де:

V₁ - об'єм протягнутого повітря в місці відбору проби,

P - атмосферний тиск, кПа,

t - температура повітря в місці відбору проби, ° C.

Д.4-9-9. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-9-9.1. Обробка результатів та контроль похибки вимірювань наведені в розділі Д.4-11.

Д.4-9-9.2. Збіжність і відтворюваність результатів вимірювань повинні не перевищувати показників, вказаних в табл. 5.

Таблиця 5. Нормативи контролю для МВВ визначення масової концентрації формальдегіду

Діапазон вимірювань масової концентрації формальдегіду в пробі, мг/м³

Нормативи контролю, %

збіжність, d % (P = 0,95; n = 5)

відтворюваність D, % (P = 0,95; m = 2)

0,1 - 0,4

0,4 - 1,0

1,0 - 2,5

4,5

Де:

n - кількість результатів вимірювань однієї і тієї ж величини, виконаних повторно одними і тими ж засобами, одним і тим же методом в однакових умовах;

m - кількість результатів вимірювань однієї і тієї ж величини, одержаних в різних місцях, різними операторами, в різний час.

Д.4-9-10. ВИМОГИ ДО ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-9-10.1. Результати вимірювань оформляють записом в журналі по Д.4-12.

Д.4-10. ФОРМУЛИ, ЩО ВИКОРИСТОВУЮТЬСЯ ДЛЯ РОЗРАХУНКУ КОЕФІЦІЄНТІВ ПРЯМОЛІНІЙНОЇ ГРАДУЮВАЛЬНОЇ ЗАЛЕЖНОСТІ І ОЦІНКА ПОХИБОК ЇХ ВИЗНАЧЕННЯ Для розрахунку коефіцієнтів прямолінійної градуювальної залежності використовуються наступні формули:

y = a₀ + a₁ x

Де y - залежна змінна (оптична густина розчину), x - незалежна змінна; a₀ и a₁ - коефіцієнти прямолінійної градуювальної залежності; x_i, y_i - значення, відповідно,

незалежної і залежної змінних для i-го нагляду; Y_k - розраховані значення; S_yx², , - дисперсії відповідних величин, n число наглядів вимірюваних величин, t(P,f) - коефіцієнт t-розподілення Стьюдента с довірчою вірогідністю P (в даній методиці всі вимірювання проводяться з довірчою вірогідністю P = 0,95) і числом ступенів свободи f(f = n - 1); ₀, ₁, Y_k, відповідно, довірчий інтервал обчислення коефіцієнтів градуювальної залежності і обчисленого значення Y_k

Д.4-11. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ І КОНТРОЛЬ ПОХИБКИ ВИМІРЮВАНЬ Д.4-11-1. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-11-1.1. Обчислюють середнє арифметичне значення ( ) n паралельних вимірювань за формулою:

(1);

де - середнє арифметичне з n вимірювань; c_i - результат i-го вимірювання масової концентрації оксиду вуглецю (II).

Д.4-11-1.2. Стандартне відхилення результату вимірювання даної виборки з n вимірювань:

(2).

Д.4-11-1.3. Стандартне відхилення середнього результату вимірювань:

(3).

Д.4-11-1.4. Обчислюють довірчу границю випадкової складової похибки результату вимірювань ():

(4),

де t(P = 0,95, f) - коефіцієнт Стьюдента при довірчій вірогідності P = 0,95 та числі ступенів свободи f = п - 1.

Д.4-11-1.5. Результати обчислень занотовують у вигляді:

(5)

Д.4-11-2. КОНТРОЛЬ ПОХИБКИ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-11-2.1. При контролі похибки збіжність (d) та відтворюваність (D) результатів вимірювання.

Д.4-11-2.2. Збіжність результатів паралельних вимірювань визнають за задовільну, якщо виконується умова:

(6),

або

(7)

Д.4-11-2.3. При перевищенні нормативу контролю d експеримент повторюють. Якщо розраховане значення вдруге перевищує норматив контролю, то з'ясовують причини, що приводять до незадовільних результатів вимірювань й усувають їх.

Д.4-11-2.4. При контролі відтворюваності результатів відібрану пробу аналізують двічи у відповідності з процедурою методики, змінюючи умови виконання аналізу, тобто одержують два результати вимірювань одержаних в різних лабораторіях, чи в одній, але в різний час, за умовою використання різного посуду і різних стандартних і робочих розчинів.

Д.4-11-2.5. Два результати вимірювань не повинні різнитися один від одного більш, ніж на значення нормативу D.

(8),

або

(9)

де і - середні результати вимірювань двох операторів.

Д.4-12. ФОРМА ЖУРНАЛУ ПРОВЕДЕННЯ ВИМІРЮВАНЬ N п/п

Дата

Концентрація вимірюваного компонента в пробі, мг/м³

Середнє значення,мг/м³

Результат вимірювань з урахуванням довірчого інтервалу, мг/м³

Підпис хіміка, що проводив аналіз

Cср

Cср  

Додаток 5 до пункту 11.2 методичних вказівок "Визначення та гігієнічна оцінка показників токсичності продуктів горіння полімерних матеріалів"

РОЗРАХУНОК HCL₅₀ - СЕРЕДНЬОСМЕРТЕЛЬНОЇ КОНЦЕНТРАЦІЇ ШКІДЛИВИХ ХІМІЧНИХ СПОЛУК МЕТОДОМ ПРОБІТ-АНАЛИЗУ Приклад розрахунку:

Припустимо, що в експерименті по горінню одержані наступні дані (табл. 1)

Таблиця 1. Робоча таблиця пробіт анализу

Концентрація мг/л

Летальність, %

Місце концернтрацій

Пробіти

Ваговий коефіцієнт

X²B

XYB

X_e

Y_e

0,05

3,04

1,0

3,04

0,20

4,33

4,1

16,4

65,6

17,75

71,04

0,25

4,75

4,8

24,0

120,0

22,80

114,0

0,30

5,25

4,8

28,8

172,8

25,2

151,20

0,50

100

6,96

1,0

10,0

100,0

6,96

69,60

Графи X_e і Y_e таблиці заповнюються на підставі знайдених в експерименті. Для подальших розрахунків величини, одержані в експерименті, замінюються умовними позначеннями місця кожної концентрації. Місце першої концентрації зручніше всього приймати за одиницю. За одиницю графи X прийнята концентрація 0,05. Наступна концентрація 0,20 одержує в цій графі цифру 4. Концентрація 0,25 - цифру 5 і т. д.

Після заповнення графи X по табл. 2 знаходять значення пробітів, відповідних значенням експериментальної летальності. В прикладі значенню 25 % летальності відповідає пробіт 4,33, 40 % - пробіт 4,75, 60 % - пробіт 5,25. Для нульової і 100 % летальності величина пробіту залежить від числа тварин в групі. Оскільки в цих групах було по 10 мишей, те значення нульовою летальності відповідає пробіту 3,04, 100 % летальності - пробіту 6,96 (табл. 2).

Потім по табл. 3 знаходять значення вагових коефіцієнтів пробітів і проставляють їх в п'яту графу (B) робочої таблиці. Решта граф заповнюється на підставі величин X, B, B.

Таблиця 2. Таблиця для перекладу відсотків в пробіти (по Бліссу (Bliss, 1938))

Відсотки

2,67

2,95

3,12

3,25

3,36

3,44

3,52

13,60

3,66

3,72

3,77

3,82

3,87

3,92

3,96

4,01

4,05

4,08

4,12

4,16

4,19

4,23

4,26

4,29

4,33

4,36

4,39

4,42

4,45

4,48

4,50

4,53

4,56

4,59

4,62

4,64

4,67

4,70

4,72

4,75

4,77

4,80

4,82

4,85

4,87

4,90

4,92

4,95

4,98

5,0

5,02

5,05

5,08

5,10

5,13

5,15

5,18

5,20

5,23

5,25

5,28

5,30

5,33

5,36

5,38

5,41

5,44

5,47

5,50

5,52

5,55

5,58

5,61

5,64

5,67

5,71

5,74

5,77

5,81

5,84

5,88

5,92

5,95

5,99

6,04

6,08

6,13

6,18

6,23

6,28

6,34

6,40

6,48

6,56

6,64

6,75

6,88

7,05

7,33

Таблиця 3. Ваговий коефіцієнт пробітів

Пробіт

0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1,0

1,2

1,4

1,6

1,8

2,0

2,3

2,6

2,9

3,2

3,5

3,7

3,9

4,1

4,3

4,5

4,6

4,7

4,8

4,9

5,0

4,9

4,8

4,7

4,6

4,5

4,3

4,1

3,9

3,7

3,5

3,2

2,9

2,6

2,3

2,0

1,8

1,6

1,4

1,2

Оскільки залежність між концентраціями і летальністю виражається рівнянням Y = A₀ + A₁ X. Необхідно знайти величини A₀ и A₁. Значення A₁ A1 знаходиться з наступного рівняння: