До початку сторінка 7 з 14
Зміст
Таблиця 5. Нормативи контролю для МВВ визначення масової концентрації хлористого водню
Діапазон вимірювань маси хлористого водню в пробі, мг/м3
Нормативи контролю, %
збіжність, d % (P = 0,95; n = 5)
відтворюваність D, % (P = 0,95; m = 2)
Від 0,1 до 1,0
15,0
10,0
Від 1,0 до 2,0
12,0
8,0
Від 2,0 до 3,0
8,0
6,0
Де: n - кількість вимірювань однієї і тієї ж величини, виконаних повторно одними і тими ж засобами, одним і тим же методом в однакових умовах;
m - кількість результатів вимірювань однієї і тієї ж величини, одержаних в різних місцях, різними операторами, в різний час, але приведених до одних і тих же умов вимірювань.
Д.4-3-10. ВИМОГИ ДО ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-3-10.1. Результати вимірювань оформляють записом в журналі по Д.4-12.
Д.4-4. МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ МАСОВОЇ КОНЦЕНТРАЦІЇ ВОДНЮ ЦІАНІСТОГО (Відповідно до "Методические указания на определение вредных веществ в воздухе". М.: МЗ СССР, вып. 19. - N 2917-83. - 1983. - С. 167 - 170.)
ПРИЗНАЧЕННЯ Й ОБЛАСТЬ ЗАСТОСУВАННЯ
Дійсні рекомендації встановлюють методику виконання вимірів (МВВ) масової концентрації ціаністого водню за допомогою фотоелектроколориметру. Діапазон вимірюваних концентрацій від 0,01 до 0,25 мг/м3.
Ціаністий водень (синильна кислота), хімічна формула HCN, відносна молекулярна маса 27,02 - безбарвна, легко рухома, вельми летюча рідина з запахом гіркого мигдалю, яка добре розчиняється у воді та органічних розчинниках. Температура кипіння - 25,5° C, т. пл. -14° C. Пружність пару при 21,4° C - 647,9 мм рт. ст. У повітрі може бути присутній у вигляді пару.
Д.4-4-1. ВИМОГИ ДО ПОГРІШНОСТІ ВИМІРІВ
Д.4-4-1.1. Границі відносної похибки вимірів масової концентрації ціаністого водню, що допускаються при довірчій імовірності P = 0,95, не перевищують = ±4,0 %, у всьому діапазоні вимірюваних величин. Сумарна похибка виміру не перевищує ±25,0 %.
Д.4-4-2. ЗАСОБИ ВИМІРІВ, ДОПОМІЖНІ ПРИСТРОЇ, МАТЕРІАЛИ, РОЗЧИНИ
Д.4-4-2.1. При виконанні вимірів застосовують наступні засоби вимірів, реактиви, допоміжні пристрої, матеріали і розчини. Засоби вимірів наведені в табл. 1.
Таблиця 1
Порядковий номер і найменування засобу виміру
Нормативний документ
Метрологічні характеристики засобу виміру
Найменування вимірюваної величини
1. Фотоелектроколориметр
ГОСТ 15150-69
Спектральний діапазон від 315 до 980 нм. Похибка ±1 %
Оптична густина (Б) від 0 до 3; коефіцієнт пропускання (Т) від 0,1 до 100 %
2. Терези аналітичні ВЛР-200
ГОСТ 24104-88Е
2-й клас точності, похибка ±0,0001 г
Маса, від 0,02 до 200 г
3. Міри маси Г-2-210
ГОСТ 7328-82Е
Клас 2
Маса від 1 до 100 г
4. Аспіратор з регульованою швидкістю відбору проб
ТУ 64-1-862-77
Похибка ±5 %
Швидкість відбору повітря, від 0,5 до 20,0 дм3/хв.
5. Колби мірні 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2
ГОСТ 1770-74Е
Клас 2. Похибка ± 0,2 %
Об'єм
6. Циліндри 2-100
ГОСТ 1770-74
Клас 2. Похибка ± 0,5 %
Об'єм
7. Піпетки 2-2-10, 6-2-1
ГОСТ 20292
Клас 2. Похибка ±0,2 %
Об'єм
8. Пробірки скляні з пришліфованими пробками місткістю 10 - 15 см3
ГОСТ 1770-74Е
Клас 2. Похибка ±0,2 %
Об'єм
Д.4-4-2.2. Допоміжні пристрої, матеріали і реактиви наведені в табл. 2.
Таблиця 2
Найменування
Нормативний документ
Бідистилятор
ТУ 25.11-1592-81
Поглиначі скляні з пористою пластиною N 1 N 2
ГОСТ 23932-90
Вода дистильована,
ГОСТ 6709-72
Кислота сірчана
ГОСТ 4204-77
Амоній роданістий, стандарт-титр
ТУ 6-09-2540-87
Натрію гідроксид, стандарт-титр
ТУ 6-09-2540-87
Кислота барбітурова, хч.
ВТУ РУ 794-53
Кислота Соляна, хч.
ГОСТ 3118-77
Піридин, висушений над гідроксидом калію та перегнаний
ГОСТ 13647-78
Хлорамін Т або хлорамін Б
Залізо хлорне
ГОСТ 4147-74
Гідроксид калію
ГОСТ 24363-80
Д.4-4-3. МЕТОД ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-4-3.1. Виміри виконують колориметричним методом, який полягає у визначенні ціаністого водню по реакції ціанід-іонів з хлораміном Т або хлораміном Б та послідуючим фотометричним визначенням забарвленого продукту взаємодії хлорціану з піридином і барбітуровою кислотою.
Д.4-4-3.2. Виміри проводять при встановленому світлофільтрі з довжиною хвилі 584 ± 20 нм у скляній кюветі з довжиною світлопоглинаючого шару 10 мм.
Д.4-4-4. ВИМОГИ БЕЗПЕКИ, ОХОРОНИ НАВКОЛИШНЬОГО СЕРЕДОВИЩА
Д.4-4-4.1. Ціаністий водень токсичний. Затримує окислювальні і ферментативні процеси, зв'язує гемоглобін в ціангемоглобін, паралізує дихальний центр та викликає розлад дихання, проникає крізь непошкоджену шкіру.
д.4-4-4.2. При виконанні вимірів масової концентрації ціаністого водню дотримують наступні вимоги безпеки, виробничої санітарії, охорони навколишнього середовища.
Д.4-4-4.3. При виконанні вимірювань дотримуються вимог техніки безпеки при роботі з хімічними реактивами згідно з ГОСТ 12.1.007-76 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
Д.4-4-4.4. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно мати припливно-витяжну вентиляцію (5 обм/год).
Д.4-4-4.5. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно відповідати вимогам пожежної безпеки згідно з ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования" і мати засоби пожежогасіння згідно з ГОСТ 12.4.009-83 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
Д.4-4-4.6. Вміст шкідливих речовин у повітрі робочої зони не повинен перевищувати границь концентрацій, що допускаються ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
Д.4-4-4.7. Електробезпека при роботі з електроустановками повинна задовольняти вимогам ГОСТ 12.1.019-79 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
Д.4-4-4.8. При виконанні вимірювань необхідно дотримуватись вимог щодо охорони навколишнього середовища згідно ГОСТ 17.2.1.01-76 "Охрана природы. Атмосфера. Классификация выбросов по составу".
Д.4-4-5. ВИМОГИ ДО КВАЛІФІКАЦІЇ ОПЕРАТОРУ
Д.4-4-5.1. До виконання вимірювань та обробки результатів допускають осіб, що мають кваліфікацію хіміка з вищою освітою, знають основи оптичних вимірювань, мають досвід роботи з фотоелектроколориметром, пройшли інструктаж з техніки безпеки і вивчили інструкцію по експлуатації приладу і наведену методику.
Д.4-4-6. УМОВИ ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-4-6.1. При виконанні вимірювань дотримують наступні умови, наведені в табл. 3.
Таблиця 3
Вимірювана величина
Найменування впливаючого фактора
Номінальне значення
Граничні значення
Масова концентрація ціаністого водню, мг/м3
температура навколишнього повітря,° C
20
від 18 до 25
відносна вологість (при 20° C), %
70
від 60 до 80
напруга змінного струму, Вт
220
від 200 до 240
частота змінного струму, Гц
50
від 49 до 51
Д.4-4-7. ПІДГОТОВКА ДО ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ.
При підготовці до виконання вимірювань проводяться наступні роботи:
Д.4-4-7.1.1. Відбір проб.
Д.4-4-7.1.2. Відбір проб газу (продуктів горіння) проводять у відповідності ГОСТ 12.1.016-79 "Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ".
Д.4-4-7.1.2.1. Відбір проб повітря здійснюють шляхом пропускання 10,0 дм3 повітря, яке барботують із швидкістю 0,5 - 1,0 дм3/хв. крізь два послідовно поєднаних поглинача з пористою пластиною N 1 або N 2, що містять по 10 см3 поглинального розчину. Поглинальним розчином є 0,1 моль/дм3 розчин гідроксиду натрію.
Д.4-4-7.1.3. Підготовку фотоелектроколориметру до виконання вимірів проводять відповідно до вимог технічного опису та інструкції з експлуатації.
Д 4-4-7.1.4. Приготування стандартних розчинів для градуювання.
Д.4-4-7.1.4.1. Стандартний 0,05 моль/дм3 розчин роданіду амонію готують з стандарт-титру згідно з інструкцією. 1 см3 цього розчину містить 5,81 мг CNS-, що моделює вміст HCN 2,7 мг. Розчин стійкий протягом тижня.
Д.4-4-7.1.4.2. Приготування робочого розчину з концентрацією, що відповідає вмісту HCN 1 мкг/см3. В мірну колбу місткістю 100 см3 вміщують 3,7 см3 0,05 моль/дм3 розчину роданіду амонію. Об'єм розчину в мірній колбі доводять до мітки додаванням дистильованої води.
Д.4-4-7.1.5. Приготування розчинів реактивів.
Д.4-4-7.1.5.1. Готують 0,05 моль/дм3 розчин гідроксиду амонію з стандарт-титру згідно з інструкцією.
Д.4-4-7.1.5.2. Кислоту сірчану 1 моль/дм3 готують з стандарт-титру згідно з інструкцією.
Д.4-4-7.1.5.3. Для отримання розчину хлораміну Т або хлораміну Б наважку хлораміну 0,1 г розчинюють у 10 см3 дистильованої води. Розчин застосовується свіжоприготовленим.
Д.4-4-7.1.5.4. Для приготування 0,1 % розчину заліза хлорного наважку 0,1 г його вміщують в мірну колбу ємністю 100 см3 та додають дистильованої води до мітки. Розчин застосовується свіжо-приготовленим.
Д.4-4-7.1.5.5. Для приготування піридин-барбітурового реактиву в мірну колбу ємністю 50 см3 вносять 1,5 г барбітурової кислоти, додають невелику кількість води, 7,5 см3 піридина, 1,5 см3 концентрованої соляної кислоти, доводять водою до мітки і енергійно струшують до одержання прозорого розчину. Розчин в холодильнику зберігається протягом тижня.
Д.4-4-7.1.6. Побудова градуювального графіку.
Д.4-4-7.1.6.1. Готують серію градуювальник розчинів (табл. 4), що відповідають вмісту ціаністого водню 0,1 - 2,5 мкг в аліквотній частині розчину 3,5 см3.
Таблиця 4. Приготування серії градуювальник розчинів
Номер розчину
Контроль
1
2
3
4
5
6
7
8
Вміст HCN, мкг
0
0,1
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
2,0
2,5
Об'єм робочого розчину, см3
0
0,1
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
2,0
2,5
Об'єм 0,05 моль/дм3 розчину гідроксиду натрію, см3
3,5
3,4
3,3
3,1
2,9
2,7
2,5
1,5
1,0
Д.4-4-7.1.6.2. З аліквотною частиною градуювального розчину об'ємом 3,5 см3 операції, що описані нижче в пункті Д.4-4-8.1.1, які проводять з аліквотною частиною проби.
Д.4-4-7.1.6.3. Градуювальні розчини є стійкими протягом 30 хвилин.
Д.4-4-7.1.6.4. Градуювальний графік будують в координатах: маса ціаністого водню в градуювальних розчинах в мкг - значення оптичної густини (Б).
Д.4-4-7.1.6.5. За допомогою регресійного аналізу знаходять коефіцієнти a0 і a1 прямолінійної залежності для побудови градуювального графіку:
y = a0 + a1 x
(1),
де y - залежна змінна (оптична густина розчину), x - незалежна змінна (маса ціаністого водню); a0 і a1 - коефіцієнти прямолінійної залежності. Формули для розрахунку коефіцієнтів градуювальної залежності і похибки їх визначення наведені в розділі Д.4-10.
Д.4-4-7.1.6.6. Перевірка градуювального графіка повинна проводитись періодично (не рідше разу на квартал), а також при зміні умов вимірювання.
Д.4-4-8. ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-4-8.1. При виконанні вимірювань масової концентрації ціаністого водню виконують наступні операції.
Д.4-4-8.1.1. Аліквотну частину 3,5 см3 проби з кожного поглинача переносять у пробірку з притертою пробкою, місткістю 10 см3. В кожну пробірку додають 0,35 см3 0,5 моль/дм3 розчину сірчаної кислоти і 0,2 см3 1 %-ного розчину хлораміну Т або хлораміну Б. Вміст пробірок струшують За 10 хвилин додають 1 см3 піридин-барбітурового реактиву. За 20 хвилин розчини наливають у скляну кювету з довжиною світлопоглинаючого шару 5 мм і порівнюють з контролем, використовуючи світлофільтр з максимумом пропускання 584 ± 20 нм. Контроль готують аналогічно пробам.
Побачили розбіжність з офіційним текстом?