Д.4-3-7. ПІДГОТОВКА ДО ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ.
Д.4-3-7.1. При підготовці до виконання вимірювань проводяться наступні роботи:
Д.4-3-7.1.1. Відбір проб.
Д.4-3-7.1.1.1. Відбір проб газу проводять у відповідності ГОСТ 12.1.016-79 "Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ".
Д.4-3-7.1.1.2. Відбір проб повітря здійснюють шляхом пропускання 10,0 дм3 повітря, яке барботують із швидкістю 1,0 дм3/хв. крізь два послідовно сполучених поглинача з пористою пластиною N 1, що містять по поглинального розчину.
Д.4-3-7.1.1.3. Поглинальним розчином є двічі перегнана вода, вільна від іонів хлору.
ДЛ-3-7.1.2. Приготування стандартних розчинів для градуювання.
Д.4-3-7.1.2.1. Стандартний розчин N 1 з масовою концентрацією іонів хлору 100 мкг/см3 іонів хлору готують розчиненням хлориду калію в бідистильованій воді в мірній колбі місткістю 100 см3. Термін зберігання розчину 1 місяць.
Д.4-3-7.1.2.2. Стандартний розчин N 2 з масовою концентрацією іонів хлору 10 мкг/см3 готують із стандартного розчину N 1, відбираючи 10 см3 в мірну колбу місткістю 100 см3 і доводять об'єм розчину до мітки бідистильованою водою.
Д.4-3-7.1.2.3. Стандартні розчини використовують свіжоприготованими.
Д.4-3-7.1.3. Приготування розчинів реактивів.
Д.4-3-7.1.3.1. Для приготування 0,25 н розчину залізо-амонійного галуну галуну вносять в мірну колбу місткістю 500 см3, додають 100 см3 води та 310 см3 азотної кислоти. Розчин фільтрують крізь воронку скляну з пористою пластиною N 4 в мірну колбу місткістю 500 см3 та доводять водою до мітки.
Д.4-3-7.1.3.2. Для приготування 0,2 % спиртового розчину ртуті роданистої роданистої ртуті розчиняють в 100 см3 етилового спирту. Розчин витримують 24 год., потім фільтрують крізь воронку скляну з пористою пластиною N 1. Розчин є стійким протягом 14 діб.
Д.4-3-7.1.3.3. Для побудови градуювального графіка готують серію градуювальник розчинів (табл. 4).
Таблиця 4. Приготування серії градуювальник розчинів
|
N стандартів |
Стандартний розчин N 2, см3 |
Дистильована вода, см3 |
Розчин галуну, см3 |
Розчин ртуті роданістої, см3 |
Вміст водню хлористого, мкг |
|
1 |
0 |
5,0 |
0,5 |
0,4 |
0 |
|
2 |
0,3 |
4,7 |
0,5 |
0,4 |
3,0 |
|
3 |
0,6 |
4,4 |
0,5 |
0,4 |
6,0 |
|
4 |
0,9 |
4,1 |
0,5 |
0,4 |
9,0 |
|
5 |
1,2 |
3,8 |
0,5 |
0,4 |
12,0 |
|
6 |
1,5 |
3,5 |
0,5 |
0,4 |
15,0 |
|
7 |
2,0 |
3,0 |
0,5 |
0,4 |
20,0 |
Д.4-3-7.1.3.4. Для побудови градуювального графіку проводять ті самі операції, що й для розчину проби, як описано в п. Д.4-3-8.1.
Д.4-3-7.1.3.5. Шкала стійка протягом 1 год.
Д.4-3-7.1.3.6. Градуювальний графік будують в координатах: маса хлористого водню в приготованих градуювальних розчинах в мкг - значення оптичної густини (Б).
Д.4-3-7.1.3.7. За допомогою регресійного аналізу знаходять коефіцієнти a0 і a1 прямолінійної залежності для побудови градуювального графіку:
|
y = a0 + a1 x |
(1), |
де y - залежна змінна (оптична густина розчину), x - незалежна змінна (маса водню хлористого); a0 і a1 - коефіцієнти прямолінійної залежності. Формули для розрахунку коефіцієнтів градуювальної залежності і похибки їх визначення наведені в розділі Д.4-10.
Д.4-3-7.1.3.8. Перевірка градуювального графіка повинна проводитись періодично (не рідше разу на квартал), а також при зміні умов вимірювання.
Д.4-3-8. ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-3-8.1. При виконанні вимірювань масової концентрації хлористого водню виконують наступні операції.
Д.4-3-8.1.1. Аліквотну частину 1 см3 та 5 см3 з першого поглинача та 5 см3 з другого переносять в колориметричні пробірки, додають по 0,5 см3 розчину залізо-амонійного галуну, 0,4 см3 розчину роданіду ртуті. Вміст пробірок струшують і через 10 хв. проводять вимірювання оптичної густини розчинів в кюветі з довжиною світлопоглинаючого шару відносно розчину холостого досліду. Для приготування розчину холостого досліду беруть 5 см3 бідистильованої води і проводять ті самі операції, як і з аліквотною частиною проби. Вимірювання проводять при встановленому світлофільтрі з довжиною хвилі 480 20 нм.
Д.4-3-8.1.2. Вимірювання оптичної густини проводять для розчинів з кожного поглинача окремо.
Масову концентрацію хлористого водню ci, (мг/м3) розраховують за формулою:
|
|
(2) |
Де: A1 - маса хлористого водню, визначена по градуювальному графіку в першому поглинальному приладі, мкг;
A2 - маса хлористого водню, визначена по градуювальному графіку в другому поглинальному приладі на відповідному діапазоні, мкг;
Bпр - загальний об'єм проби, см3;
Bал - об'єм проби, взятої для аналізу, см3.
V0 - об'єм протягнутого повітря, приведеного до нормальних умов, дм3
Д.4-3-8.2. Об'єм протягнутого повітря приводять до нормальних умов за формулою:
|
|
(3) |
Де: V1 - об'єм протягнутого повітря з точки відбору проби,
P - атмосферний тиск, кПа,
t - температура повітря в місці відбору проби, ° C.
Д.4-3-9. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-3-9.1. Обробку результатів вимірювань проводять як описано в розділі Д.4-11.
Д.4-3-9.2. Збіжність і відтворюваність результатів вимірювань повинні не перевищувати значень, вказаних в табл. 5.
Таблиця 5. Нормативи контролю для МВВ визначення масової концентрації хлористого водню
|
Діапазон вимірювань маси хлористого водню в пробі, мг/м3 |
Нормативи контролю, % |
|
|
|
збіжність, d %(P = 0,95; n = 5) |
відтворюваність D, %(P = 0,95; m = 2) |
|
Від 0,1 до 1,0 |
15,0 |
10,0 |
|
Від 1,0 до 2,0 |
12,0 |
8,0 |
|
Від 2,0 до 3,0 |
8,0 |
6,0 |
Де: n - кількість вимірювань однієї і тієї ж величини, виконаних повторно одними і тими ж засобами, одним і тим же методом в однакових умовах;
m - кількість результатів вимірювань однієї і тієї ж величини, одержаних в різних місцях, різними операторами, в різний час, але приведених до одних і тих же умов вимірювань.
Д.4-3-10. ВИМОГИ ДО ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-3-10.1. Результати вимірювань оформляють записом в журналі по Д.4-12.
Д.4-4. МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ МАСОВОЇ КОНЦЕНТРАЦІЇ ВОДНЮ ЦІАНІСТОГО
(Відповідно до "Методические указания на определение вредных веществ в воздухе". М.: МЗ СССР, вып. 19. - N 2917-83. - 1983. - С. 167 - 170.)
ПРИЗНАЧЕННЯ Й ОБЛАСТЬ ЗАСТОСУВАННЯ
Дійсні рекомендації встановлюють методику виконання вимірів (МВВ) масової концентрації ціаністого водню за допомогою фотоелектроколориметру. Діапазон вимірюваних концентрацій від 0,01 до 0,25 мг/м3.
Ціаністий водень (синильна кислота), хімічна формула HCN, відносна молекулярна маса 27,02 - безбарвна, легко рухома, вельми летюча рідина з запахом гіркого мигдалю, яка добре розчиняється у воді та органічних розчинниках. Температура кипіння - 25,5° C, т. пл. -14° C. Пружність пару при 21,4° C - рт. ст. У повітрі може бути присутній у вигляді пару.
Д.4-4-1. ВИМОГИ ДО ПОГРІШНОСТІ ВИМІРІВ
Д.4-4-1.1. Границі відносної похибки вимірів масової концентрації ціаністого водню, що допускаються при довірчій імовірності P = 0,95, не перевищують = ±4,0 %, у всьому діапазоні вимірюваних величин. Сумарна похибка виміру не перевищує ±25,0 %.
Д.4-4-2. ЗАСОБИ ВИМІРІВ, ДОПОМІЖНІ ПРИСТРОЇ, МАТЕРІАЛИ, РОЗЧИНИ
Д.4-4-2.1. При виконанні вимірів застосовують наступні засоби вимірів, реактиви, допоміжні пристрої, матеріали і розчини. Засоби вимірів наведені в табл. 1.
Таблиця 1
|
Порядковий номер і найменування засобу виміру |
Нормативний документ |
Метрологічні характеристики засобу виміру |
Найменування вимірюваної величини |
|
1. Фотоелектроколориметр |
Спектральний діапазон від 315 до 980 нм. Похибка ±1 % |
Оптична густина (Б) від 0 до 3; коефіцієнт пропускання (Т) від 0,1 до 100 % |
|
|
2. Терези аналітичні ВЛР-200 |
2-й клас точності, похибка ±0,0001 г |
Маса, від 0,02 до 200 г |
|
|
3. Міри маси Г-2-210 |
ГОСТ 7328-82Е |
Клас 2 |
Маса від 1 до 100 г |
|
4. Аспіратор з регульованою швидкістю відбору проб |
ТУ 64-1-862-77 |
Похибка ±5 % |
Швидкість відбору повітря, від 0,5 до 20,0 дм3/хв. |
|
5. Колби мірні 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2 |
Клас 2. Похибка ± 0,2 % |
Об'єм |
|
|
6. Циліндри 2-100 |
Клас 2. Похибка ± 0,5 % |
Об'єм |
|
|
7. Піпетки 2-2-10, 6-2-1 |
ГОСТ 20292 |
Клас 2. Похибка ±0,2 % |
Об'єм |
|
8. Пробірки скляні з пришліфованими пробками місткістю 10 - 15 см3 |
Клас 2. Похибка ±0,2 % |
Об'єм |
Д.4-4-2.2. Допоміжні пристрої, матеріали і реактиви наведені в табл. 2.
Таблиця 2
|
Найменування |
Нормативний документ |
|
Бідистилятор |
ТУ 25.11-1592-81 |
|
Поглиначі скляні з пористою пластиною N 1 N 2 |
|
|
Вода дистильована, |
|
|
Кислота сірчана |
|
|
Амоній роданістий, стандарт-титр |
ТУ 6-09-2540-87 |
|
Натрію гідроксид, стандарт-титр |
ТУ 6-09-2540-87 |
|
Кислота барбітурова, хч. |
ВТУ РУ 794-53 |
|
Кислота Соляна, хч. |
|
|
Піридин, висушений над гідроксидом калію та перегнаний |
|
|
Хлорамін Т або хлорамін Б |
|
|
Залізо хлорне |
|
|
Гідроксид калію |
Д.4-4-3. МЕТОД ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-4-3.1. Виміри виконують колориметричним методом, який полягає у визначенні ціаністого водню по реакції ціанід-іонів з хлораміном Т або хлораміном Б та послідуючим фотометричним визначенням забарвленого продукту взаємодії хлорціану з піридином і барбітуровою кислотою.
Д.4-4-3.2. Виміри проводять при встановленому світлофільтрі з довжиною хвилі 584 ± 20 нм у скляній кюветі з довжиною світлопоглинаючого шару .
Д.4-4-4. ВИМОГИ БЕЗПЕКИ, ОХОРОНИ НАВКОЛИШНЬОГО СЕРЕДОВИЩА
Д.4-4-4.1. Ціаністий водень токсичний. Затримує окислювальні і ферментативні процеси, зв'язує гемоглобін в ціангемоглобін, паралізує дихальний центр та викликає розлад дихання, проникає крізь непошкоджену шкіру.
д.4-4-4.2. При виконанні вимірів масової концентрації ціаністого водню дотримують наступні вимоги безпеки, виробничої санітарії, охорони навколишнього середовища.
Д.4-4-4.3. При виконанні вимірювань дотримуються вимог техніки безпеки при роботі з хімічними реактивами згідно з ГОСТ 12.1.007-76 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
Д.4-4-4.4. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно мати припливно-витяжну вентиляцію (5 обм/год).
Д.4-4-4.5. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно відповідати вимогам пожежної безпеки згідно з ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования" і мати засоби пожежогасіння згідно з ГОСТ 12.4.009-83 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
Д.4-4-4.6. Вміст шкідливих речовин у повітрі робочої зони не повинен перевищувати границь концентрацій, що допускаються ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
Д.4-4-4.7. Електробезпека при роботі з електроустановками повинна задовольняти вимогам ГОСТ 12.1.019-79 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
Д.4-4-4.8. При виконанні вимірювань необхідно дотримуватись вимог щодо охорони навколишнього середовища згідно ГОСТ 17.2.1.01-76 "Охрана природы. Атмосфера. Классификация выбросов по составу".
Д.4-4-5. ВИМОГИ ДО КВАЛІФІКАЦІЇ ОПЕРАТОРУ
Д.4-4-5.1. До виконання вимірювань та обробки результатів допускають осіб, що мають кваліфікацію хіміка з вищою освітою, знають основи оптичних вимірювань, мають досвід роботи з фотоелектроколориметром, пройшли інструктаж з техніки безпеки і вивчили інструкцію по експлуатації приладу і наведену методику.
Д.4-4-6. УМОВИ ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-4-6.1. При виконанні вимірювань дотримують наступні умови, наведені в табл. 3.
