MB 8.8.2.4-127-2006 Визначення та гігієнічна оцінка показників токсичності продуктів горіння полімерних матеріалів. Методичні вказівки

Д.4-1-9.2. Збіжність і відтворюваність результатів вимірювань повинні не перевищувати значень, вказаних в табл. 5.

Таблиця 5. Нормативи контролю для МВВ визначення масової концентрації акролеїну

Діапазон вимірювань масової концентрації акролеїну в пробі, мг/м³ 

Нормативи контролю, % 

збіжність, d % (P = 0,95; n = 5) 

відтворюваність D, % (P = 0,95; m = 2) 

0,1 - 1,4 

2,0 

5,0 

Де:

n - кількість результатів вимірювань однієї і тієї ж величини, виконаних повторно одними і тими ж засобами, одним і тим же методом в однакових умовах;

m - кількість результатів вимірювань однієї і тієї ж величини, одержаних в різних місцях, різними операторами, в різний час.

Д.4-1-10. ВИМОГИ ДО ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-1-10.1. Результати вимірювань оформляють записом у журналі згідно додатку Д.4-12.

Д.4-2. МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ МАСОВОЇ КОНЦЕНТРАЦІЇ АМІАКУ (Відповідно до "Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны". М.: МЗ СССР, вып. 18. - 1983. - N 2719-83. - С. 130 - 133.)

ПРИЗНАЧЕННЯ Й ОБЛАСТЬ ЗАСТОСУВАННЯ

Дійсні рекомендації встановлюють методику виконання вимірів (МВВ) масової концентрації аміаку в мг/м³ за допомогою фотоелектроколориметру. Діапазон вимірюваних концентрацій від 0,5 до 5 мг/м³.

Аміак, хімічна формула NH₃, відносна молекулярна маса 17,03 являє собою безбарвний газ з різким запахом, який добре розчиняється у воді, етанолі, ацетоні, хлороформі, бензолі та інших органічних розчинниках. Температура плавління - 77,7° C, температура кипіння - 33,35° C.

Д.4-2-1. ВИМОГИ ДО ПОГРІШНОСТІ ВИМІРІВ

Д.4-2-1.1. Границі відносної похибки вимірів масової концентрації аміаку, що допускаються при довірчій імовірності P = 0,95, не перевищують  = ±4,0 % у всьому діапазоні вимірюваних величин. Сумарна похибка виміру не перевищує ±25,0 %.

Д.4-2-2. ЗАСОБИ ВИМІРІВ, ДОПОМІЖНІ ПРИСТРОЇ, МАТЕРІАЛИ, РОЗЧИНИ

Д.4-2-2.1. При виконанні вимірів застосовують засоби вимірів, реактиви, допоміжні пристрої, матеріали і розчини.

Д.4-2-2.1.1. Засоби вимірів надані в табл. 1.

Таблиця 1

Порядковий номер і найменування засобу виміру 

Нормативний документ 

Метрологічні характеристики засобу виміру 

Найменування вимірюваної величини 

1. Фотоелектроколориметр 

ГОСТ 15150-69 

Спектральний діапазон від 315 до 980 нм. Похибка ±1 % 

Оптична густина (Б) від 0 до 3; коефіцієнт пропускання (Т) від 0,1 до 100 % 

2. Терези аналітичні ВЛР-200 

ГОСТ 24104-88Е 

2-й клас точності, похибка ±0,0001 м 

Маса, від 0,02 до 200,0 г 

3. Міри маси Г-2-210 

ГОСТ 7328-82Е 

Клас 2 

Маса від 1,0 до 100,0 г 

4. Аспіратор з регульованою швидкістю відбору проб 

ТУ 64-1-862-77 

Похибка ±5 %, похибка 0,2 дм³/хв. 

Швидкість відбору повітря, від 0,5 до 20,0 дм³/хв. 

5. Циліндри 2-100 

ГОСТ 1770-74 

Клас 2. Похибка ±0,5 % 

Об'єм 

6. Колби мірні 2-100-2, 2-1000-2 

ГОСТ 1770-74Е 

Клас 2. Похибка ±0,2 % 

7. Піпетки 2-2-5, 2-2-10, 6-2-1 

ГОСТ 20292 

Клас 2. Похибка ±0,2 % 

Об'єм 

8. Пробірки скляні з пришліфованими пробками місткістю 10 - 15 см³ 

ГОСТ 1770-74Е 

Клас 2. Похибка ±0,2 % 

Об'єм 

Д.4-2-2.1.2. Допоміжні пристрої, матеріали і реактиви наведені в табл. 2.

Таблиця 2

Найменування 

Нормативний документ 

Бідистилятор 

ТУ 25.11-1592-81 

Поглиначі скляні з пористою пластиною N 1 N 2 

ГОСТ 23932-90 

Вода двічі дистильована 

ГОСТ 6709-72 

Кислота сірчана, стандарт-титр 

ТУ 6-09-2540-87 

Кислота сірчана, конц. 

ГОСТ 4204-77 

Реактив Неслера 

ТУ 6-09-2089-77 

Амоній хлористий 

ГОСТ 3773-60 

Трубки скляні, діам. 4 мм, довж. 10 см 

Д.4-2-3. МЕТОД ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-2-3.1. Виміри виконують колориметричним методом, який полягає у взаємодії аміаку з реактивом Неслера з утворенням забарвленого у жовто-бурий колір продукту.

Д.4-2-3.2. Виміри проводять при встановленому світлофільтрі з довжиною хвилі 450 ± 20 нм у скляній кюветі з довжиною світлопоглинаючого шару 5 мм.

Д.4-2-3.3. Визначенню не заважають оксиди азоту, заважають солі амонію, деякі аміни аліфатичного ряду, альдегіди, сірководень.

Д.4-2-4. ВИМОГИ БЕЗПЕКИ, ОХОРОНИ НАВКОЛИШНЬОГО СЕРЕДОВИЩА

Д.4-2-4.1. Аміак викликає подразнення верхніх дихальних шляхів та слизуватих оболонок очей. Після дії дуже високих концентрацій потерпілі іноді дуже збуджені, знаходяться у стані буйного марення, не в змозі стояти.

Д.4-2-4.2. При виконанні вимірів масової концентрації аміаку дотримують наступні вимоги безпеки, виробничої санітарії, охорони навколишнього середовища.

Д.4-2-4.3. При виконанні вимірювань дотримують вимог техніки безпеки при роботі з хімічними реактивами згідно з ГОСТ 12.1.007-76 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

Д. 4-2-4.4. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно мати припливно-витяжну вентиляцію (5 обм/год.).

Д.4-2-4.5. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно відповідати вимогам пожежної безпеки згідно з ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования" і мати засоби пожежегасіння згідно з ГОСТ 12.4.009-83 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

Д.4-2-4.6. Вміст шкідливих речовин у повітрі робочої зони не повинен перевищувати границь концентрацій, що допускаються ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Д.4-2-4.7. Електробезпека при роботі з електроустановками повинна задовольняти вимогам ГОСТ 12.1.019-79 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

Д.4-2-4.8. При виконанні вимірювань необхідно дотримуватись вимог щодо охорони навколишнього середовища згідно ГОСТ 17.2.1.01-76 "Охрана природы. Атмосфера. Классификация выбросов по составу".

Д.4-2-5. ВИМОГИ ДО КВАЛІФІКАЦІЇ ОПЕРАТОРА Д.4-2-5.1.

До виконання вимірювань та обробки результатів допускають осіб, що мають кваліфікацію хіміка з вищою освітою, знають основи оптичних вимірювань, мають досвід роботи з фотоелектроколориметром, пройшли інструктаж з техніки безпеки і вивчили інструкцію по експлуатації приладу і наведену методику.

Д.4-2-6. УМОВИ ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-2-6.1. При виконанні вимірювань дотримують умови, наведені в табл.3.

Таблиця 3

Вимірювана величина 

Найменування впливаючого фактора 

Номінальне значення 

Граничні значення 

Масова концентрація аміаку, мг/м³ 

температура навколишнього повітря,° C 

20 

від 18 до 25 

відносна вологість (при 20° C), % 

70 

від 60 до 80 

напруга змінного струму, Вт 

220 

від 200 до 240 

частота змінного струму, Гц 

50 

від 49 до 51 

Д.4-2-7. ПІДГОТОВКА ДО ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ.

Д.4-2-7.1. При підготовці до виконання вимірювань проводять наступні роботи:

Д.4-2-7.1.1. Відбір проб.

Д.4-2-7.1.1.1 Відбір проб газу (продуктів горіння) проводять у відповідності з ГОСТ 12.1.016-79 "Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ".

Д.4-2-7.1.1.2 Відбір проб повітря здійснюють шляхом пропускання 10,0 дм³ повітря, яке барботують із швидкістю 0,5 дм³/хв. крізь два послідовно поєднаних поглинача з пористою пластиною N 1 або N 2, що містять по 10 см³ поглинального розчину. Поглинальним розчином є 0,005 моль/дм³ сірчана кислота.

Д.4-2-7.1.2. Підготовку фотоелектроколориметру до виконання вимірів проводять відповідно до вимог технічного опису та інструкції з експлуатації.

Д.4-2-7.1.3. Стандартний розчин аміаку з вмістом 100 мкг/см³ готують у мірній колбі розчиненням 0,3140 г амонію хлористого в 100 см дистильованої води. Розчин зберігається протягом одного місяця. Робочий стандартний розчин з вмістом 10 мкг/см³ готують розчиненням стандартного розчину у 100 раз водою. Робочий розчин застосовується свіжоприготовленим.

Д.4-2-7.1.4. Готують 0,005 моль/дм³ розчин сірчаної кислоти з стандарт-титру згідно з інструкцією.

Д.4-2-7.1.5. Готують дистильовану воду, вільну від аміаку.

Д.4-2-7.1.6. Готують сірчану кислоту з масовою долею 10 %. У склянку з термостійкого скла, ємністю 1000 см³, додають 500 - 600 см³ дистильованої води, вільної від іонів NH₄⁺, та при перемішуванні додають 60,6 см³ концентрованої сірчаної кислоти. Розчин розбавляють водою до 1000 см³.

Д.4-2-7.1.6.1 До 1 дм³ дистильованої води додають 5 см³ 10 % сірчаної кислоти та переганяють її. Перші 100 - 200 см³ відгону відкидають. Наступний відгін перевіряють з реактивом Неслера на вміст іону NH₄⁺. При негативній реакції воду зберігають в закритій склянці.

Д.4-2-7.1.7. Для побудови градуювального графіку в діапазоні вимірів від 1,0 до 50 мкг аміаку в аліквотній частині проби (5 см³) готують серію градуювальник розчинів (табл. 4).

Таблиця 4. Серія градуювальник розчинів.

Номер стандарту 

Контроль 

1 

2 

3 

4 

5 

6 

Робочий стандартний розчин, см³ 

0 

0,1 

0,2 

0,4 

0,6 

0,8 

1,0 

Поглинальний розчин, см³ 

5 

4,9 

4,8 

4,6 

4,4 

4,2 

4,0 

Вміст аміаку, мкг 

0 

1 

2 

4 

6 

8 

10 

Д.4-2-7.1.7.1 Для побудови градуювального графіка з 5 см³ градуювального розчину проводять ті самі операції, що і для розчину проби, як описано нижче в п. Д.4-2-8.1.

Д.4-2-7.1.7.2 Шкала стійка протягом 30 хвилин.

Д.4-2-7.1.7.3 Градуювальний графік будують в координатах: маса аміаку в градуювальних розчинах в мкг - значення оптичної густини (Б).

Д.4-2-7.1.7.4 За допомогою регресійного аналізу знаходять коефіцієнти a₀ і a₁ прямолінійної залежності для побудови градуювального графіку:

y = a₀ +a₁ x 

(1),  

де y - залежна змінна (оптична густина розчину), x - незалежна змінна (маса аміаку); a₀ і a₁ - коефіцієнти прямолінійної градуювальної залежності. Формули для розрахунку коефіцієнтів градуювальної залежності і похибки їх визначення наведені в розділі Д.4-10.

Д.4-2-7.1.7.5 Перевірка градуювального графіка повинна проводитись періодично (не рідше одного разу на квартал), а також при зміні умов вимірювання.

Д.4-2-8. ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-2-8.1. Аліквотну частину (5 см³) проби з кожного поглинача переносять у пробірку з притертою пробкою місткістю 10 см³. У кожну пробірку додають по 0,5 см³ реактиву Неслера. Вміст пробірок струшують. За 10 хвилин розчини наливають у скляну кювету з довжиною світлопоглинаючего шару 5 мм і порівнюють з контролем, використовуючи світлофільтр з максимумом пропускання 450 ± 20 нм. Контроль готують аналогічно пробам.

Д.4-2-8.2. Масу аміаку в аналізованій пробі визначають за градуювальним графіком.

Д.4-2-8.3. Вимірювання оптичної густини проводять для розчинів з кожного поглинача окремо.

Д.4-2-8.4. Масову концентрацію аміаку c_i, (мг/м³), в газоподібних продуктах горіння розраховують за формулою:

(2) 

Де: A₁ - маса аміаку, визначена за градуювальним графіком в аліквотній частиш проби першого поглинача, мкг;

A₂ - маса аміаку, визначена за градуювальним графіком в аліквотній частині проби другого поглинача, мкг;

B_пр - загальний об'єм проби, см³;

B_ал - об'єм проби, узятої для аналізу, см³.

V₀ - об'єм протягнутого повітря, приведеного до нормальних умов, дм³

Д.4-2-8.5. Об'єм протягнутого повітря приводять до нормальних умов за формулою:

(3) 

Де:

V₁ - об'єм протягнутого повітря в місці відбору проби,

P - атмосферний тиск, кПа,

t - температура повітря в місці відбору проби, ° C.

Д.4-2-9. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-2-9.1. Обробка результатів та контроль похибки вимірювань наведені в розділі Д.4-11.

Д.4-2-9.2. Збіжність і відтворюваність результатів вимірювань повинні не перевищувати показників, вказаних в табл. 5.

Таблиця 5. Нормативи контролю для МВВ визначення масової концентрації аміаку

Діапазон вимірювань масової концентрації аміаку в пробі, мг/м³ 

Нормативи контролю, % 

збіжність, d % (P = 0,95; n = 5) 

відтворюваність D, % (P = 0,95; m = 2) 

0,5 - 5,0 

2,0 

3,0 

Де:

n - кількість результатів вимірювань однієї і тієї ж величини, виконаних повторно одними і тими ж засобами, одним і тим же методом в однакових умовах;