Д.4-8-7.1.1.5. Готують 25 %-ний розчин азотистокислого натрію розчиненням реактиву у 75 см3 дистильованої води. Розчин застосовують свіжоприготовленним.
Д.4-8-7.1.1.6. Для приготування розчину п-нітрофенілдіазонію в склянку приливають 50 см3 води, додають 2,5 см3 соляної кислоти пит. вагою 1,19, 2,5 см3 25 %-ного розчину азотистокислого натрію та паранітроаніліну. Ретельно перемішують, розчин застосовується свіжоприготовленим.
Д.4-8-7.1.2. Масу фенолу в аналізованій пробі визначають по попередньо побудованому градуювальному графіку.
Д.4-8-7.1.3. Для побудови градуювального графіку в діапазоні вимірів від 2,0 до 10 мкг готують серію градуювальник розчинів (табл. 5).
Таблиця 4. Серія градуювальник розчинів
|
Робочий стандартний розчин фенолу, см3 0,01 мг/см3 |
0 |
0,1 |
0,2 |
0,4 |
0,6 |
0,8 |
1,0 |
|
Поглинальний розчин, см3 |
5 |
4,9 |
4,8 |
4,6 |
4,4 |
4,2 |
4,0 |
|
Вміст фенолу,мкг |
0 |
1 |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
Д.4-8-7.1.3.1. Для побудови градуювального графіку з 5 см3 градуювального розчину проводять ті самі операції, що і для розчину проби, як описано нижче в п. Д.4-8-8.1.1.
Д.4-8-7.1.3.2. Шкала стійка протягом 30 хвилин.
Д.4-8-7.1.3.3. Градуювальний графік будують в координатах: маса фенолу в градуювальних розчинах в мкг - значення оптичної густини (Б).
Д.4-8-7.1.3.4. За допомогою регресійного аналізу знаходять коефіцієнти a0 і a1 прямолінійної градуювальної залежності для побудови градуювального графіку:
|
y = a0 + a1 x |
(1), |
де y - залежна змінна (оптична густина розчину), x - незалежна змінна (маса фенолу); a0 і a1 - коефіцієнти прямолінійної градуювальної залежності. Формули для розрахунку коефіцієнтів градуювальної залежності і похибки їх визначення наведені в розділі Д.4-10.
Д.4-8-7.1.3.5. Перевірка градуювального графіку повинна проводитись періодично (не рідше разу на квартал), а також при зміні умов вимірювання.
Д.4-8-8. ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-8-8.1. При виконанні вимірювань масової концентрації фенолу виконують наступні операції.
Д.4-8-8.1.1. Аліквотну частину 5 см3 проби з кожного поглинача переносять у пробірку з притертою пробкою, місткістю 10 см3. У кожну пробірку додають по 0,2 см3 розчину п-нітрофенілдіазонію. Вміст пробірок струшують. За 10 хвилин розчини наливають у скляну кювету з довжиною світлопоглинаючего шару і порівнюють з контролем, використовуючи світлофільтр з максимумом пропускання 400 ± 20 нм. Контроль готують аналогічно пробам.
Д.4-8-8.1.2. Масу фенолу в аналізованій пробі визначають по попередньо побудованому градуювальному графіку.
Д.4-8-8.1.3. Вимірювання оптичної густини проводять для розчинів з кожного поглинача окремо.
Д.4-8-8.2. Масу фенолу в пробі (мкг) визначають за градуювальним графіком або візуально з використовуванням для порівняльної шкали розчинів в колориметричних пробірках (шкалі стандартів).
Д.4-8-8.3. Масову концентрацію фенолу (ci), мг/м3 в газоподібних продуктах горіння розраховують за формулою:
|
|
(2) |
Де: A1 - маса фенолу визначена по градуювальному графіку в першому поглиначі, мкг;
A2 - маса фенолу визначена по градуювальному графіку в другому поглиначі, мкг;
Bпр - загальний об'єм проби, см3;
Bал - об'єм проби, узятої для аналізу, см3.
V0 - об'єм протягнутого повітря, приведеного до нормальних умов, дм3
Д.4-8-8.3.1. Об'єм протягнутого повітря приводять до нормальних умов за формулою:
|
|
(3) |
Де: V1 - об'єм протягнутого повітря в місці відбору проби,
P - атмосферний тиск, кПа,
t - температура повітря в місці відбору проби, ° C.
Д.4-8-9. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-8-9.1. Обробку результатів вимірювань проводять, як описано в розділі Д.4-11.
Д.4-8-9.2. Збіжність і відтворюваність результатів вимірювань повинні не перевищувати значень, вказаних в табл. 5.
Таблиця 5. Нормативи контролю для МВВ визначення масової концентрації фенолу
|
Діапазон вимірювань масової концентрації фенолу в пробі, мг/м3 |
Нормативи контролю, % |
|
|
|
збіжність, d %(P = 0,95; n = 5) |
відтворюваність D, %(P = 0,95; m = 2) |
|
0,1 - 0,5 |
13 |
10 |
|
0,5 - 1,0 |
3 |
2 |
Де:
n - кількість результатів вимірювань однієї й тієї ж величини, виконаних повторно одними і тими ж засобами, одним і тим же методом в однакових умовах;
m - кількість результатів вимірювань однієї й тієї ж величини, одержаних в різних місцях, різними операторами, в різний час.
Д.4-8-10. ВИМОГИ ДО ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-8-10.1. Результати вимірювань оформляють записом в журналі по Д.4-12.
Д.4-9. МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ МАСОВОЇ КОНЦЕНТРАЦІЇ ФОРМАЛЬДЕГІДУ
("Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" вып. .:МЗ СССР, 1988. - С. 159 - 164.)
ПРИЗНАЧЕННЯ Й ОБЛАСТЬ ЗАСТОСУВАННЯ
Дійсні рекомендації встановлюють методику виконання вимірів (МВВ) масової концентрації формальдегіду (мг/м3) у діапазоні виміру масових концентрацій від 0,25 до 2,5 мг/м3 фотометричним методом.
Формальдегід - хімічна формула CH2O, відносна молекулярна маса 30,03, являє собою газ з різким запахом, температура плавлення - 118° C, температура кипіння - 19° C. Добре розчинний у воді. Розчин формальдегіду у воді (масова частка 35 - 40 %) називається формаліном чи формолем. Розчини виділяють формальдегід навіть при кімнатній температурі. Формальдегід легко полімеризується, з повітрям і киснем утворює вибухові суміші, сильний відновник.
Д.4-9-1. ВИМОГИ ДО ПОХИБКИ ВИМІРІВ
Д.4-9-1.1. Границі дозволеної випадкової складової відносної похибки вимірів газохрматографічним методом масової концентрації формальдегіду (c) мг/м3 у повітрі при довірчій імовірності P = 0,95 не перевищують = ±4,0 % у всьому діапазоні вимірюваних величин. Сумарна похибка виміру масової концентрації формальдегіду не перевищує 25 %.
Д.4-9-2. ЗАСОБИ ВИМІРЮВАНЬ, ДОПОМІЖНІ ПРИСТРОЇ, МАТЕРІАЛИ, РОЗЧИНИ
Д.4-9-2.1. При виконанні вимірів застосовують наступні засоби вимірювань, реактиви, допоміжні пристрої, матеріали і розчини. Засоби вимірювань наведені в табл. 1.
Таблиця 1
|
Порядковий номер і найменування засобів вимірів |
Нормативний документ |
Метрологічні характеристики засобів виміру |
Найменування вимірюваної величини |
|
Хроматограф з полум'яно-іонізаційним детектором |
|
5 х 106 х C по пропану |
Висота піків, мм |
|
Ваги аналітичні ВЛР-200 |
2 клас точності, похибка ±0,0001 г |
Маса, г |
|
|
Міри маси Г-2-210 |
ГОСТ 7328-82Е |
Клас 2 |
Маса від 1 до 100 г |
|
Аспіратор з регульованою швидкістю відбору проб |
ТУ 64-1-862-77 |
Похибка ±5 % |
Швидкість відбору повітря, від 0,5 до 20,0 дм3/хв. |
|
Медичні шприци |
ТУ 64-378-78 |
|
Місткість 2 и 5 см3 |
|
Мікрошприць МШ-10 |
ГОСТ 8043-75 |
|
Місткість, мкл |
|
Бюретка 3-2-25-0,1 |
ГОСТ 20292-74Е |
Клас 2, похибка 0,1 ± 0,02 % |
Об'єм, см3 |
|
Колби мірні 2-100-2; 2-200-2, 2-1000-2 |
Клас 2, похибка ±0,2 % |
Об'єм, см3 |
Д.4-9-2.2. Допоміжні пристрої, матеріали і реактиви наведені в табл. 2.
Таблиця 2
|
Найменування |
Нормативний документ |
|
Бідистилятор |
ТУ 25.11-1592-81 |
|
Набір сит "Физприбор" |
|
|
Сілохром С-80, фракція 0,25 - 0,315 мм |
ТУ 09-17-48-74 |
|
Газоподібний водень у балонах з редукторами |
|
|
Промисловий компресор для стиснутого повітря |
|
|
Сітка мідна, розмір вічка 0,05 мм |
|
|
Поглиначі Зайцева |
|
|
Вода дистильована |
|
|
Натрію тіосульфат, стандарт-титр |
ТУ 6-09-2540-87 |
|
Іод, стандарт-титр |
ТУ 6-09-2540-87 |
|
Формальдегід, 40 %-ний (формалін) |
ГОСТ 1625-75 |
|
Кислота соляна, х. ч. |
ГОСТ 3118-72 |
|
Натрію гідроксид, х. ч. |
|
|
Крохмаль |
|
|
Кислота мурашкова |
|
|
Хромат натрію |
ТУ 6-09-91-76- |
|
Газові пипетки місткістю 200 - 500 см3 |
ГОСТ 1889954-78 |
|
Пробірки скляні з пришліфованими пробками місткістю 15 см3 |
Д.4-9-3. МЕТОД ВИМІРЮВАННЯ
Д.4-9-3.1. Вимірювання масової концентрації формальдегіду в повітрі виконують газохроматографічним методом на хроматографі з полум'яно-іонізаційним детектором.
Д.4-9-3.2. Метод вимірювання заснований на газоадсорбційному розщепленні формальдегіду на сілохромі С-80 при взаємодії з каталізатором у струмі водню та послідуючим вимірюванням утвореного метанолу.
Д.4-9-4. ВИМОГИ БЕЗПЕКИ, ОХОРОНИ НАВКОЛИШНЬОГО СЕРЕДОВИЩА
Д.4-9-4.1. Токсичні властивості: дратівний газ, викликає дегенеративні зміни в паренхіматозних органах, сенсибілізує шкіру. Є вказівки про сильну дію на центральну нервову систему, особливо на зорові бугри. Формальдегід інактивує ряд ферментів в органах і тканинах, гнітить синтез нуклеїнових кислот, порушує обмін вітаміну C; міститься в газах, що утворюються при згорянні практично всіх полімерних матеріалів.
Д.4-9-4.2. При виконанні вимірів масової концентрації формальдегіду дотримують наступні вимоги безпеки, виробничої санітарії, охорони навколишнього середовища.
Д.4-9-4.3. До виконання робіт по приготуванню хімічних реактивів допускають осіб, що пройшли інструктаж про запобіжні засоби при роботі з конкретними шкідливими речовинами і їх сполуками, що вказані в розділі 2.
Д.4-9-4.4. При виконанні вимірювань дотримують вимоги техніки безпеки при роботі з хімічними реактивами згідно з ГОСТ 12.1.007-76 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
Д.4-9-4.5. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно мати припливно-витяжну вентиляцію (5 обм/год).
Д.4-9-4.6. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно відповідати вимогам пожежної безпеки згідно з ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования" і мати засоби пожежега-сіння згідно з ГОСТ 12.4.009-83 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
Д.4-9-4.7. Вміст шкідливих речовин у повітрі робочої зони не повинен перевищувати границь концентрацій, що допускаються ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
Д.4-9-4.8. ГОСТ 12.1.019-79 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
Д.4-9-4.9. При виконанні вимірювань необхідно дотримуватись вимог до охорони довкілля згідно з ГОСТ 17.2.1.01-76 "Охрана природы. Атмосфера. Классификация выбросов по составу".
Д.4-9-4.10. Роботи з формаліном, соляною кислотою та гідроксидом натрію проводять у витяжній шафі.
Д.4-9-5. ВИМОГИ ДО КВАЛІФІКАЦІЇ ОПЕРАТОРА
Д.4-9-5.1. До виконання вимірювань та обробки результатів допускають осіб, що мають кваліфікацію хіміка з вищою освітою, мають досвід роботи з газовими хроматографами, пройшли інструктаж з техніки безпеки і вивчили керівництво по експлуатації приладу і наведену методику.
Д.4-9-6. УМОВИ ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-9-6.1. При виконанні вимірювань дотримують умови, наведені в табл. 3.
Таблиця 3
|
Вимірювана величина |
Найменування впливаючого фактора |
Номінальне значення |
Граничні значення |
|
Масова концентрація формальдегіду, мг/м3 |
температура навколишнього повітря, ° C |
20 |
від 18 до 25 |
|
|
відносна вологість (при ), % |
70 |
від 60 до 80 |
|
|
напруга змінного струму, Вт |
220 |
від 200 до 240 |
|
|
частота змінного струму, Гц |
50 |
від 49 до 51 |
Д.4-9-7. ПІДГОТОВКА ДО ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ.
Д.4-9-7.1. При підготовці до виконання вимірювань проводять наступні роботи:
Д.4-9-7.1.1. Відбір проб.
Д.4-9-7.1.1.1. Відбір проб газу проводять у відповідності з ГОСТ 12.1.016-79 "Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ".
