До початку сторінка 12 з 14
0,1 - 0,5
13
10
0,5 - 1,0
3
2
Де:
n - кількість результатів вимірювань однієї й тієї ж величини, виконаних повторно одними і тими ж засобами, одним і тим же методом в однакових умовах;
m - кількість результатів вимірювань однієї й тієї ж величини, одержаних в різних місцях, різними операторами, в різний час.
Д.4-8-10. ВИМОГИ ДО ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-8-10.1. Результати вимірювань оформляють записом в журналі по Д.4-12.
Д.4-9. МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ МАСОВОЇ КОНЦЕНТРАЦІЇ ФОРМАЛЬДЕГІДУ ("Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" вып. 10 М.:МЗ СССР, 1988. - С. 159 - 164.)
ПРИЗНАЧЕННЯ Й ОБЛАСТЬ ЗАСТОСУВАННЯ
Дійсні рекомендації встановлюють методику виконання вимірів (МВВ) масової концентрації формальдегіду (мг/м3) у діапазоні виміру масових концентрацій від 0,25 до 2,5 мг/м3 фотометричним методом.
Формальдегід - хімічна формула CH2O, відносна молекулярна маса 30,03, являє собою газ з різким запахом, температура плавлення - 118° C, температура кипіння - 19° C. Добре розчинний у воді. Розчин формальдегіду у воді (масова частка 35 - 40 %) називається формаліном чи формолем. Розчини виділяють формальдегід навіть при кімнатній температурі. Формальдегід легко полімеризується, з повітрям і киснем утворює вибухові суміші, сильний відновник.
Д.4-9-1. ВИМОГИ ДО ПОХИБКИ ВИМІРІВ
Д.4-9-1.1. Границі дозволеної випадкової складової відносної похибки вимірів газохрматографічним методом масової концентрації формальдегіду (c) мг/м3 у повітрі при довірчій імовірності P = 0,95 не перевищують = ±4,0 % у всьому діапазоні вимірюваних величин. Сумарна похибка виміру масової концентрації формальдегіду не перевищує 25 %.
Д.4-9-2. ЗАСОБИ ВИМІРЮВАНЬ, ДОПОМІЖНІ ПРИСТРОЇ, МАТЕРІАЛИ, РОЗЧИНИ
Д.4-9-2.1. При виконанні вимірів застосовують наступні засоби вимірювань, реактиви, допоміжні пристрої, матеріали і розчини. Засоби вимірювань наведені в табл. 1.
Таблиця 1
Порядковий номер і найменування засобів вимірів
Нормативний документ
Метрологічні характеристики засобів виміру
Найменування вимірюваної величини
Хроматограф з полум'яно-іонізаційним детектором
5 х 106 х C по пропану
Висота піків, мм
Ваги аналітичні ВЛР-200
ГОСТ 24104-88Е
2 клас точності, похибка ±0,0001 г
Маса, г
Міри маси Г-2-210
ГОСТ 7328-82Е
Клас 2
Маса від 1 до 100 г
Аспіратор з регульованою швидкістю відбору проб
ТУ 64-1-862-77
Похибка ±5 %
Швидкість відбору повітря, від 0,5 до 20,0 дм3/хв.
Медичні шприци
ТУ 64-378-78
Місткість 2 и 5 см3
Мікрошприць МШ-10
ГОСТ 8043-75
Місткість, мкл
Бюретка 3-2-25-0,1
ГОСТ 20292-74Е
Клас 2, похибка 0,1 ± 0,02 %
Об'єм, см3
Колби мірні 2-100-2; 2-200-2, 2-1000-2
ГОСТ 1770-74Е
Клас 2, похибка ±0,2 %
Об'єм, см3
Д.4-9-2.2. Допоміжні пристрої, матеріали і реактиви наведені в табл. 2.
Таблиця 2
Найменування
Нормативний документ
Бідистилятор
ТУ 25.11-1592-81
Набір сит "Физприбор"
Сілохром С-80, фракція 0,25 - 0,315 мм
ТУ 09-17-48-74
Газоподібний водень у балонах з редукторами
ГОСТ 3022-80
Промисловий компресор для стиснутого повітря
Сітка мідна, розмір вічка 0,05 мм
Поглиначі Зайцева
ГОСТ 23932-90
Вода дистильована
ГОСТ 6709-72
Натрію тіосульфат, стандарт-титр
ТУ 6-09-2540-87
Іод, стандарт-титр
ТУ 6-09-2540-87
Формальдегід, 40 %-ний (формалін)
ГОСТ 1625-75
Кислота соляна, х. ч.
ГОСТ 3118-72
Натрію гідроксид, х. ч.
ГОСТ 4328-77
Крохмаль
ГОСТ 10163-76
Кислота мурашкова
ГОСТ 5848-73
Хромат натрію
ТУ 6-09-91-76-
Газові пипетки місткістю 200 - 500 см3
ГОСТ 1889954-78
Пробірки скляні з пришліфованими пробками місткістю 15 см3
ГОСТ 1770-74Е
Д.4-9-3. МЕТОД ВИМІРЮВАННЯ
Д.4-9-3.1. Вимірювання масової концентрації формальдегіду в повітрі виконують газохроматографічним методом на хроматографі з полум'яно-іонізаційним детектором.
Д.4-9-3.2. Метод вимірювання заснований на газоадсорбційному розщепленні формальдегіду на сілохромі С-80 при взаємодії з каталізатором у струмі водню та послідуючим вимірюванням утвореного метанолу.
Д.4-9-4. ВИМОГИ БЕЗПЕКИ, ОХОРОНИ НАВКОЛИШНЬОГО СЕРЕДОВИЩА
Д.4-9-4.1. Токсичні властивості: дратівний газ, викликає дегенеративні зміни в паренхіматозних органах, сенсибілізує шкіру. Є вказівки про сильну дію на центральну нервову систему, особливо на зорові бугри. Формальдегід інактивує ряд ферментів в органах і тканинах, гнітить синтез нуклеїнових кислот, порушує обмін вітаміну C; міститься в газах, що утворюються при згорянні практично всіх полімерних матеріалів.
Д.4-9-4.2. При виконанні вимірів масової концентрації формальдегіду дотримують наступні вимоги безпеки, виробничої санітарії, охорони навколишнього середовища.
Д.4-9-4.3. До виконання робіт по приготуванню хімічних реактивів допускають осіб, що пройшли інструктаж про запобіжні засоби при роботі з конкретними шкідливими речовинами і їх сполуками, що вказані в розділі 2.
Д.4-9-4.4. При виконанні вимірювань дотримують вимоги техніки безпеки при роботі з хімічними реактивами згідно з ГОСТ 12.1.007-76 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
Д.4-9-4.5. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно мати припливно-витяжну вентиляцію (5 обм/год).
Д.4-9-4.6. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно відповідати вимогам пожежної безпеки згідно з ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования" і мати засоби пожежега-сіння згідно з ГОСТ 12.4.009-83 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
Д.4-9-4.7. Вміст шкідливих речовин у повітрі робочої зони не повинен перевищувати границь концентрацій, що допускаються ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
Д.4-9-4.8. ГОСТ 12.1.019-79 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
Д.4-9-4.9. При виконанні вимірювань необхідно дотримуватись вимог до охорони довкілля згідно з ГОСТ 17.2.1.01-76 "Охрана природы. Атмосфера. Классификация выбросов по составу".
Д.4-9-4.10. Роботи з формаліном, соляною кислотою та гідроксидом натрію проводять у витяжній шафі.
Д.4-9-5. ВИМОГИ ДО КВАЛІФІКАЦІЇ ОПЕРАТОРА
Д.4-9-5.1. До виконання вимірювань та обробки результатів допускають осіб, що мають кваліфікацію хіміка з вищою освітою, мають досвід роботи з газовими хроматографами, пройшли інструктаж з техніки безпеки і вивчили керівництво по експлуатації приладу і наведену методику.
Д.4-9-6. УМОВИ ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
Д.4-9-6.1. При виконанні вимірювань дотримують умови, наведені в табл. 3.
Таблиця 3
Вимірювана величина
Найменування впливаючого фактора
Номінальне значення
Граничні значення
Масова концентрація формальдегіду, мг/м3
температура навколишнього повітря, ° C
20
від 18 до 25
відносна вологість (при 20 C), %
70
від 60 до 80
напруга змінного струму, Вт
220
від 200 до 240
частота змінного струму, Гц
50
від 49 до 51
Д.4-9-7. ПІДГОТОВКА ДО ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ.
Д.4-9-7.1. При підготовці до виконання вимірювань проводять наступні роботи:
Д.4-9-7.1.1. Відбір проб.
Д.4-9-7.1.1.1. Відбір проб газу проводять у відповідності з ГОСТ 12.1.016-79 "Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ".
Д.4-9-7.1.1.2. Відбір проб газу здійснюють шляхом пропускання 8,0 дм3 повітря, яке барботують з швидкістю 0,5 дм3/хв. крізь два послідовно поєднаних поглинача, що містять по 2 см поглинального розчину. Поглинальним розчином є 0,1 %-ний розчин мурашкової кислоти. Проби можуть зберігатися на протязі 5 діб.
Д.4-9-7.1.1.3. Підготовку газового хроматографу до виконання вимірів проводять відповідно до вимог технічного опису та інструкції з експлуатації.
Д.4-9-7.1.2. Підготовка розчинів і реактивів.
Д.4-9-7.1.2.1. Готують 1 % розчин формальдегіду. Концентрацію формальдегіду визначають іодометрично. У колбу ємністю 200 см3 вводять 1 см3 1 %-ного формаліну, додають 1 см3 води і з бюретки 10 см3 0,05 моль/дм3 розчину іоду. Потім по краплях додають 20 %-ний розчин NaOH до одержання світло-жовтого забарвлення. За 10 хвилин додають 2 см3 10 % розчину HCl до повного виділення йоду. Розчин залишають на 10 хв. і потім титрують 0,05 моль/дм3 розчином тіосульфату натрію з крохмалем як індикатором. У тих же умовах титрують і контрольний розчин. Різниця між об'ємами тіосульфату, який пішов на контрольне титрування і розчину формаліну, дозволяє обчислити кількість йоду, витраченого на окислювання формальдегіду. 1 см3 0,05 моль/дм3 розчину йоду відповідає 1,5 мг формальдегіду в розчині. Відповідним розведенням 0,1 %-ним розчином мурашкової кислоти готують стандартний розчин N 1, що містить 100 мкг/см3 формальдегіду, а з нього готують робочий розчин N 2, що містить 10 мкг/см3.
Д.4-9-7.1.2.2. Робочі стандартні розчини використовують свіжоприготованими.
Д.4-9-7.1.2.3. Готують 0,1 н розчин тіосульфату натрію з стандарт-титру.
Д.4-9-7.1.2.4. Готують розчин йоду 0,1 н з стандарт-титру.
Д.4-9-7.1.2.5. Для приготування 20 %-ного розчину гідроксиду натрію в склянку з термостійкого скла наливають 50 см3 води і повільно, ретельно перемішуючи, додають 20 г гідроксиду натрію. По закінченні розчинення додають 30 см води. Термін зберігання у посуді з поліетилену - 2 місяці.
Д.4-9-7.1.2.6. Для приготування 10 %-ного розчину HCl у склянку з термостійкого скла наливають 76,32 см3 води і повільно, при розмішуванні додають 23 см концентрованої соляної кислоти. Термін зберігання не обмежений.
Д.4-9-7.1.2.7. Для приготування 0,1 %-ного розчину мурашкової кислоти в хімічну склянку наливають 100 см3 води і додають 0,08 см3 мурашкової кислоти. Розчин придатний до застосування протягом 10 діб за умов зберігання його у холодильнику.
Д.4-9-7.1.2.8. Хромат натрію або гідроксид натрію готують розчиненням 5 г основної речовини у 95 см3 дистильованої води.
Д.4-9-7.1.2.9. Для приготування сорбенту сілохром С-80 роздроблюють та відбирають фракцію 0,25 - 0,31 мм, яку відмивають від пилу дистильованою водою декантацією, фільтрують за допомогою вакуум-фільтру та висушують на повітрі при температурі 130 - 150° C протягом 4-х годин.
Д.4-9-7.1.2.10. Приготування хроматографічної колонки. Готовим сорбентом під вакуумом заповнюють колонку, яку розміщують у термостаті хроматографу та кондиціонують при 200° C протягом 8 годин у струмі водню (10 - 20 дм /хв.). Для приготування каталізатору мідну сітку (вічко 0,05 мм) звертають у стислий валик довжиною 20 мм та діаметром 3 мм, який прогрівають у полум'ї спиртівки протягом 1 хв. Оброблену таким чином сітку розміщують на кінці газохроматографічної колонки та оброблюють 5 % розчином хромату натрію або гідроксиду натрію, які в кількості 50 - 100 мкл вносять за допомогою мікрошприця.
Д.4-9-7.1.2.11. Перед початком роботи хроматографу слід проводити регенерацію каталізатору шляхом його прогрівання безпосередньо перед вимірюваннями при температурі 200° C протягом години в повітряній атмосфері.
Д.4-9-7.1.2.12. Для кількісного визначення формальдегіду використовують метод абсолютної калібровки із застосуванням градуювальних розчинів.
Д.4-9-7.1.3. Для побудови градуювального графіку готують градуювальні розчини формальдегіду з концентрацією 1, 3, 5, 7 та 10 мкг/см3 шляхом відповідного розбавлення стандартного розчину N 2 0,1 %-ним розчином мурашкової кислоти. Для побудови градуювального графіку з 6 см3 градуювального розчину проводять ті самі операції, що і для розчину проби, як описано нижче у п. Д.4-9-8.1.1.
Д.4-9-7.1.4. Шкала стійка протягом 10 діб.
Д.4-9-7.1.5. Градуювальний графік будують в координатах: маса формальдегіду в градуювальних розчинах в мкг - висота піку (мм) на хроматограммі.
Побачили розбіжність з офіційним текстом?