MB 8.8.2.4-127-2006 Визначення та гігієнічна оцінка показників токсичності продуктів горіння полімерних матеріалів. Методичні вказівки

t - температура повітря в місці відбору проби, ° C.

Д.4-7-10. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-7-10.1. Обробку результатів вимірювань проводять як описано в розділі Д.4-11.

Д.4-7-10.2. Збіжність і відтворюваність результатів вимірювань повинні не перевищувати значень, вказаних в табл. 4.

Таблиця 4. Нормативи контролю для МВВ масової концентрації двооксиду вуглецю

Діапазон вимірювань масової концентрації двооксиду вуглецю в пробі, мг/м³ 

Нормативи контролю, % 

збіжність, d % (P = 0,95; n = 5) 

відтворюваність D, % (P = 0,95; m = 2) 

От 50,0 до 1000,0 мг/м³ 

12,0 

18,0 

Де:

n - кількість вимірювань однієї і тієї ж величини, виконаних повторно одними і тими ж засобами, одним і тим же методом в однакових умовах;

m - кількість результатів вимірювань однієї і тієї ж величини, одержаних в різних місцях, різними операторами, в різний час, але приведених до одних і тих же умов вимірювань.

Д.4-7-11. ВИМОГИ ДО ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ.

Д.4-7-11.1. Результати вимірювань оформляють записом в журналі по Д.4-12.

Д.4-8. МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ МАСОВОЇ КОНЦЕНТРАЦІЇ ФЕНОЛУ (Відповідно до "Методические указания на определение вредных веществ в воздухе". М.: ЦРИА "Морфлот", вып. 13, N 1461-76. - 1979. - С. 24 - 26.)

ПРИЗНАЧЕННЯ Й ОБЛАСТЬ ЗАСТОСУВАННЯ

Дійсні рекомендації встановлюють методику виконання вимірів (МВВ) масової концентрації фенолу в мг/м³ за допомогою фотоелектроколориметру. Діапазон вимірюваних концентрацій від 0,1 до 1 мг/м³.

Фенол, хімічна формула C₆H₆O, відносна молекулярна маса 94,11, являє собою безбарвні кристали, які у повітрі поступово окислюються, набуваючи рожевого забарвлення. Температура плавління 41° C, температура кипіння 182° C, розчиняється у воді 6,7 г/100 см³ при температурі 16° C, при 66° C змішується з водою у всіх відношеннях. Розчинюється в етанолі, ефірі, хлороформі та інших органічних розчинниках.

Д.4-8-1. ВИМОГИ ДО ПОХИБКИ ВИМІРІВ

Д.4-8-1.1. Границі відносної похибки вимірів масової концентрації фенолу, що допускаються, при довірчій імовірності P = 0,95 не перевищують  = ±15,0 %, у всьому діапазоні вимірюваних величин. Сумарна похибка виміру не перевищує ±25 %.

Д.4-8-2. ЗАСОБИ ВИМІРІВ, ДОПОМІЖНІ ПРИСТРОЇ, МАТЕРІАЛИ, РОЗЧИНИ

Д.4-8-2.1. При виконанні вимірів застосовують наступні засоби вимірів, реактиви, допоміжні пристрої, матеріали і розчини. Засоби вимірів надані в табл. 1.

Таблиця 1

Порядковий номер і найменування засобів вимірів 

Нормативний документ 

Метрологічні характеристики засобів виміру 

Найменування вимірюваної величини 

1. Фотоелектроколориметр 

ГОСТ 15150-69 

Спектральний діапазон від 315 до 980 нм. Похибка ±1 % 

Оптична густина (Б) від 0 до 3; коефіцієнт пропускання (Т) від 0,1 до 100 % 

2. Терези аналітичні ВЛР-200 

ГОСТ 24104-88Е 

2-й клас точності, похибка ±0,0001 г 

Маса, від 0,02 до 200 г 

3. Міри маси Г-2-210 

ГОСТ 7328-82Е 

Клас 2 

Маса, від 1 до 100 г 

4. Колби мірні 2-100-2, 2-250-2 

ГОСТ 1770-74Е 

Клас 2, похибка ±0,2 % 

Об'єм, см³ 

5. Циліндри 2-100 

ГОСТ 1770-74 

Клас 2, похибка ±0,5 % 

Об'єм, см³ 

6. Піпетки 2-2-10, 6-2-1 

ГОСТ 20292 

Клас 2, похибка ±0,2 % 

Об'єм, см³ 

Д.4-8-2.2. Допоміжні пристрої, матеріали і реактиви наведені в табл. 2.

Таблиця 2

Найменування 

Нормативний документ 

Бідистилятор 

ТУ 25.11-1592-81 

Поглиначі скляні з пористою пластиною N 1 чи N 2 

ГОСТ 23932-90 

Вода двічі дистильована, 

ГОСТ 6709-72 

Фенол, ч. д. а. 

ГОСТ 6417-722 

Натрій вуглекислий, 0,8 % 

ГОСТ 84-76 

Натрій азотистокислий, 25 % 

ГОСТ 4197-74 

Кислота соляна, пит. вага 1,19 

ГОСТ 3118-77 

Паранітроанілін 

ТУ 6-09-3021-81 

П-нітрофенілдіазоній 

Пробірки скляні з пришліфованими пробками місткістю 10 - 15 см³ 

ГОСТ 1770-74Е 

Д.4-8-3. МЕТОД ВИМІРІВ

Д.4-8-3.1. Виміри виконують колориметричним методом, який полягає у визначенні фенолу при його взаємодії з п-нітрофенілдіазонієм в лужному середовищі з утворенням забарвленого у рожевий колір продукту.

Д.4-8-3.2. Виміри проводять при встановленому світлофільтрі з довжиною хвилі пропускання 400 ± 20 нм у скляній кюветі з довжиною світлопоглинаючого шару 10 мм.

Д.4-8-3.3. Визначенню заважають орто-, мета-крезоли, аміни.

Д.4-8-4. ВИМОГИ БЕЗПЕКИ, ОХОРОНИ НАВКОЛИШНЬОГО СЕРЕДОВИЩА

Д.4-8-4.1. При вдиханні пару фенолу виникає подразнення дихальних шляхів, розлад травлення, загальна та м'язова слабкість. При попаданні фенолу на шкіру в місцях контакту з фенолом виникає змертвіння тканин, загальне отруєння організму, порушуються функції кровообміну, дихання, підвищується температура.

Д.4-8-4.2. При виконанні вимірів масової концентрації фенолу дотримують наступні вимоги безпеки, виробничої санітарії, охорони навколишнього середовища.

Д.4-8-4.3. При виконанні вимірювань дотримують вимог техніки безпеки при роботі з хімічними реактивами згідно з ГОСТ 12.1.007-76 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

Д.4-8-4.4. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно мати припливно-витяжну вентиляцію (5 обм/год.).

Д.4-8-4.5. Приміщення, у якому проводять аналізи, повинно відповідати вимогам пожежної безпеки згідно з ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования" і мати засоби пожежегасіння згідно з ГОСТ 12.4.009-83 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

Д.4-8-4.6. Вміст шкідливих речовин у повітрі робочої зони не повинен перевищувати границь концентрацій, що допускаються ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Д.4-8-4.7. Електробезпека при роботі з електроустановками повинна задовольняти вимогам ГОСТ 12.1.019-79 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

Д.4-8-4.8. При виконанні вимірювань необхідно дотримуватись вимог щодо охорони навколишнього середовища згідно ГОСТ 17.2.1.01-76 "Охрана природы. Атмосфера. Классификация выбросов по составу".

Д.4-8-5. ВИМОГИ ДО КВАЛІФІКАЦІЇ ОПЕРАТОРУ

Д.4-8-5.1. До виконання вимірювань та обробки результатів допускають осіб, що мають кваліфікацію хіміка з вищою освітою, знають основи оптичних вимірювань, мають досвід роботи з фотоелектроколориметром, пройшли інструктаж з техніки безпеки і вивчили інструкцію по експлуатації приладу та наведену методику.

Д.4-8-6. УМОВИ ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-8-6.1. При виконанні вимірювань дотримують умови, наведені в таблиці 3.

Таблиця 3

Вимірювана величина 

Найменування впливаючого фактора 

Номінальне значення 

Граничні значення 

Масова концентрація фенолу, мг/м³ 

температура навколишнього повітря, ° C 

20 

від 18 до 25 

відносна вологість (при 20 ° С), % 

70 

від 60 до 80 

напруга змінного струму, Вт 

220 

від 200 до 240 

частота змінного струму, Гц 

50 

від 49 до 51 

Д.4-8-7. ПІДГОТОВКА ДО ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-8-7.1. При підготовці до виконання вимірювань проводять наступні роботи:

Д.4-8-7.1.1. Відбір проб.

Д.4-8-7.1.1.1. Відбір проб газу (продуктів горіння) проводять у відповідності з ГОСТ 12.1.016-79.

Д.4-8-7.1.1.2. Відбір проб газу здійснюють шляхом пропускання 10,0 дм³ повітря, яке барботують із швидкістю 1,0 дм³/хв. крізь два послідовно поєднаних поглинача з пористою пластиною N 1 або N 2, що містять по 10 см³ поглинального розчину. Поглинальним розчином є 0.8 %-ний розчин вуглецю натрію.

Д.4-8-7.1.1.3. Підготовку фотоелектроколориметру до виконання вимірів проводять відповідно до вимог технічного опису та інструкції з експлуатації.

Д.4-8-7.1.1.4. Стандартний розчин фенолу з вмістом (приблизно) 0,5 мг/см³ готують розчиненням 0,125 г фенолу в мірній колбі ємністю 250 см³, додаючи 0,8 %-ного розчину вуглецю натрію до мітки. Розчин зберігається протягом тижня. Робочий стандартний розчин з вмістом 10 мкг в см³ готують відповідним розчиненням стандартного розчину. Робочий розчин застосовують свіжоприготовленим.

Д.4-8-7.1.1.5. Готують 25 %-ний розчин азотистокислого натрію розчиненням 25 г реактиву у 75 см³ дистильованої води. Розчин застосовують свіжоприготовленним.

Д.4-8-7.1.1.6. Для приготування розчину п-нітрофенілдіазонію в склянку приливають 50 см³ води, додають 2,5 см³ соляної кислоти пит. вагою 1,19, 2,5 см³ 25 %-ного розчину азотистокислого натрію та 0,01 г паранітроаніліну. Ретельно перемішують, розчин застосовується свіжоприготовленим.

Д.4-8-7.1.2. Масу фенолу в аналізованій пробі визначають по попередньо побудованому градуювальному графіку.

Д.4-8-7.1.3. Для побудови градуювального графіку в діапазоні вимірів від 2,0 до 10 мкг готують серію градуювальник розчинів (табл. 5).

Таблиця 4. Серія градуювальник розчинів

Робочий стандартний розчин фенолу, см³ 0,01 мг/см³ 

0 

0,1 

0,2 

0,4 

0,6 

0,8 

1,0 

Поглинальний розчин, см³ 

5 

4,9 

4,8 

4,6 

4,4 

4,2 

4,0 

Вміст фенолу,мкг 

0 

1 

2 

4 

6 

8 

10 

Д.4-8-7.1.3.1. Для побудови градуювального графіку з 5 см³ градуювального розчину проводять ті самі операції, що і для розчину проби, як описано нижче в п. Д.4-8-8.1.1.

Д.4-8-7.1.3.2. Шкала стійка протягом 30 хвилин.

Д.4-8-7.1.3.3. Градуювальний графік будують в координатах: маса фенолу в градуювальних розчинах в мкг - значення оптичної густини (Б).

Д.4-8-7.1.3.4. За допомогою регресійного аналізу знаходять коефіцієнти a₀ і a₁ прямолінійної градуювальної залежності для побудови градуювального графіку:

y = a₀ + a₁ x 

(1), 

де y - залежна змінна (оптична густина розчину), x - незалежна змінна (маса фенолу); a₀ і a₁ - коефіцієнти прямолінійної градуювальної залежності. Формули для розрахунку коефіцієнтів градуювальної залежності і похибки їх визначення наведені в розділі Д.4-10.

Д.4-8-7.1.3.5. Перевірка градуювального графіку повинна проводитись періодично (не рідше разу на квартал), а також при зміні умов вимірювання.

Д.4-8-8. ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-8-8.1. При виконанні вимірювань масової концентрації фенолу виконують наступні операції.

Д.4-8-8.1.1. Аліквотну частину 5 см³ проби з кожного поглинача переносять у пробірку з притертою пробкою, місткістю 10 см³. У кожну пробірку додають по 0,2 см³ розчину п-нітрофенілдіазонію. Вміст пробірок струшують. За 10 хвилин розчини наливають у скляну кювету з довжиною світлопоглинаючего шару 5 мм і порівнюють з контролем, використовуючи світлофільтр з максимумом пропускання 400 ± 20 нм. Контроль готують аналогічно пробам.

Д.4-8-8.1.2. Масу фенолу в аналізованій пробі визначають по попередньо побудованому градуювальному графіку.

Д.4-8-8.1.3. Вимірювання оптичної густини проводять для розчинів з кожного поглинача окремо.

Д.4-8-8.2. Масу фенолу в пробі (мкг) визначають за градуювальним графіком або візуально з використовуванням для порівняльної шкали розчинів в колориметричних пробірках (шкалі стандартів).

Д.4-8-8.3. Масову концентрацію фенолу (c_i), мг/м³ в газоподібних продуктах горіння розраховують за формулою:

(2) 

Де: A₁ - маса фенолу визначена по градуювальному графіку в першому поглиначі, мкг;

A₂ - маса фенолу визначена по градуювальному графіку в другому поглиначі, мкг;

B_пр - загальний об'єм проби, см³;

B_ал - об'єм проби, узятої для аналізу, см³.

V₀ - об'єм протягнутого повітря, приведеного до нормальних умов, дм³

Д.4-8-8.3.1. Об'єм протягнутого повітря приводять до нормальних умов за формулою:

(3) 

Де: V₁ - об'єм протягнутого повітря в місці відбору проби,

P - атмосферний тиск, кПа,

t - температура повітря в місці відбору проби, ° C.

Д.4-8-9. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

Д.4-8-9.1. Обробку результатів вимірювань проводять, як описано в розділі Д.4-11.

Д.4-8-9.2. Збіжність і відтворюваність результатів вимірювань повинні не перевищувати значень, вказаних в табл. 5.

Таблиця 5. Нормативи контролю для МВВ визначення масової концентрації фенолу

Діапазон вимірювань масової концентрації фенолу в пробі, мг/м³ 

Нормативи контролю, % 

збіжність, d % (P = 0,95; n = 5) 

відтворюваність D, % (P = 0,95; m = 2)