МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ
Методы определения сурьмы
Издание официальное
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
НО СІ АНДАИ ИЗАЦИН. МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
МинскПредисловие
I РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 «Никель» и МТК 502 «Кобальт», ЛО «Институт Гипроникель»
ВНЕСЕН Госстандартом России
2 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 21 от 30 мая 2002 г.)
За принятие проголосовали:
|
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандарти зании |
|
Азербайджанская Республика Республика Армения Республика Беларусь Грузия Кыргызская Республика Республика Молдова Российская Федерация Республика Таджикистан Туркменистан Республика Узбекистан Украина |
Аз госстандарт Армгосстандарт Госстандарт Республики Беларусь Г руэстандарт Кыргызстандарт Молдовасгандарт Госстандарт России Таджикстандарт Главгосслужба «Туркмснстандартлары* Узгосстандарт Госстандарт Украины |
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. № 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.12—2002 введен в действие в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.
4 ВЗАМЕН ГОСТ 13047.9-ХI, ГОСТ 741.16-80
5 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Март 2006 г.
© ИПК Издательство стандартов. 2002
© Стандартинформ. 2006
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологииГОСТ 13047.12-2002
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ С Т А Н Д А Р Т
НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ
Методы определения сурьмы
Nickel. Cobalt.
Methods for determination of antimony
Дата введения 2003—07—01
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атомію-абсорбционный методы определения сурьмы при массовой доле от 0.0001 % до 0.0020 % в первичном никеле по ГОСТ 849. никелевом порошке по ГОСТ 9722 и кобальте по ГОСТ 123.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 123—98 Кобальт. Технические условия
ГОСТ 849—97 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ [ОСТ гост гост гост гост гост ГОСТ ГОСТ ГОСТ гост гост
1089—82 Сурьма. Технические условия
3118—77 Кислота соляная. Технические условия
4197—74 Натрий азотистокислый. Технические условия
4204—77 Кислота серная. Технические условия
4461—77 Кислота азотная. Технические условия
5789—78 Толуол. Технические условия
6691—77 Карбамид. Технические условия
9722—97 Порошок никелевый. Технические условия
10157—79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
11125—84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
13047.1—2002 Никель. Кобальт. Обшиє требования к методам анализа
14261—77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
3 Общие требования и требования безопасности
Обшиє требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ — по ГОСТ 13047.1.
4 Спектрофотометрический метод
Метод анализа
Метод основан на измерении светопоглошения при длине волны 610 нм раствора комплексного соединения сурьмы с кристаллическим фиолетовым после предварительного экстракционного извлечения толуолом.
Издание официальноеСредства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающие проведение измерений в области длин волн 580—620 нм.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125. разбавленная 1:1, 1:19.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, при необходимости по ГОСТ 14261, разбавленная 3:1, 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197. раствор массовой концентрации 0.1 г/см’.
Олово двухлористое по |1|, раствор массовой концентрации 0,1 г/см' в соляной кислоте, разбавленной 3:1.
Кристаллический фиолетовый по |2|, раствор массовой концентрации 0,002 г/см3.
Карбамид по ГОСТ 6691, раствор массовой концентрации 0,5 г/см'.
Толуол по ГОСТ 5789. при необходимост и очищенный перегонкой.
Сурьма по ГОСТ 1089.
Растворы сурьмы известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации сурьмы 0,0001 г/см3: в стакан вместимостью 600 см' помещают навеску сурьмы массой 0.1000 г, предварительно измельченной в порошок, приливают 15— 20 см3 серной кислоты, растворяют при нагревании; раствор охлаждают, приливают 200—250 см3 воды, вновь охлаждают, приливают 150 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см’ и доливают до метки водой.
Раствор Б массовой концентрации сурьмы 0.00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью НЮ см3 отбирают 10 см3 раствора А и доливают до метки раствором соляной кислоты, разбавленной 1:1.
Раствор В массовой концентрации сурьмы 0,000001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 10 см3 раствора Б и доливают до метки раствором соляной кислоты, разбавленной 1:1.
Подготовка к анализу
Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 100 или 150 см3 отбирают 1.0; 3.0; 5,0; 7,0; 10.0; 20.0 см' раствора В. приливают соляную кислоту, разбавленную 1:1. до объема 25 см3, к раствору прибавляют 2—3 капли раствора двухлористого олова и поступают, как указано в 4.4.2.
Масса сурьмы в растворах для построения градуировочного графика составляет 0,000001; 0.000003; 0,000005; 0.000007; 0.000010; 0.000020 г.
По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам сурьмы строят градуировочный график с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора сурьмы.
Проведение анализа
В стакан или колбу вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой 1,000 г, приливают 15—20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, выпаривают до объема 5—10 см3, охлаждают и приливают 10 см' серной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор выпаривают до прекращения выделения паров серной кислоты, охлаждают, приливают 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. растворяют соли при нагревании и охлаждают раствор.
К раствору прибавляют 2—3 капли раствора двухлористого олова, выдерживают 1 мин, приливают 2 см3 раствора азотнокислого натрия, выдерживают 5 мин. приливают 25 см3 воды. 2 см3 раствора карбамида, перемешивают раствор до прекращения выделения пузырьков газа и переводят раствор в делительную воронку вместимостью 250 см. Доливают воду до 130 см3, приливают 1,0 см3 раствора кристаллического фиолетового. 10 см3 толуола и встряхивают воронку 30 с. Водную фазу переносят в другую делительную воронку вместимостью 250 см3, а органическую фазу переводят в мерную колбу вместимостью 25 см’. Повторяют экстракцию с новой порцией толуола, водную фазу отбрасывают, а органическую переводят в ту же мерную колбу.
Измеряют светопоглошение раствора через 10—15 мин на спектрофотометре при длине волны 610 нм или на фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 580—620 нм, используя в качестве раствора сравнения толуол.
Массу сурьмы в растворе пробы находят по градуировочному трафику.
Обработка результатов анализа
Массовую долю сурьмы в пробе X, %, вычисляют по формуле
(Л/,-Л/,)
л/
100.
(1)
где Л/д — масса сурьмы в растворе пробы, г;
Л/м — масса сурьмы в растворе контрольного опыта, г;
Л/ — масса навески пробы, г.
Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 1.
Таблица 1 — Нормативы коніроля и погрешность метола анализа
В процентах
|
Массовая доля сурьмы |
Да ну скис и ые расхождения ре зуль тагов двух параллельных определений |
Допускаемые расхождения результатов трех йарахіелькых определений d^ |
Допускаемые расхож де ним двух результатов atiXTH ia і) |
Погрешность метода анализа Д |
|
0.00010 |
0.00005 |
0.00006 |
0.00010 |
0.00007 |
|
0.00020 |
0.00008 |
0.00010 |
0.00016 |
0,00011 |
|
0.00030 |
0,00010 |
0.00012 |
0.00020 |
0.00014 |
|
0.00050 |
0.00015 |
0,00018 |
0,00030 |
0,00021 |
|
0.00100 |
0.00020 |
0,00024 |
0.00040 |
0.00028 |
|
0.0020 |
0.0003 |
0.00(4 |
0.0006 |
0.0004 |
5 Атомно-абсорбционный метод
Метод анализа
Метод основан на измерении поглощения при длине волны 217.7 им резонансного излучения атомами сурьмы, образующимися в результате атомизации раствора пробы.
Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений с электротермической атомизацией, коррекцию неселективного поглощения и автоматизированную подачу раствора в атомизатор.
Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии сурьмы.
Аргон газообразный по ГОСТ 10157.
Фильтры обеззоленные по |3| или другие средней плотности.
Кислота азотная по ГОСТ 4461. при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9, 1:19.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей сурьмы не более 0.0001 %.
Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный образец состава кобальта с установленной массовой долей сурьмы не более 0.0001 %.
Сурьма по ГОСТ 1089.
Растворы сурьмы известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации сурьмы 0.0001 г/см3 готовят, как указано в 4.2.
Раствор Б массовой концентрации сурьмы 0.00001 г/см': в мерную колбу вместимостью 100 см’ отбирают 10 см’ раствора А и доливают ло метки азотной кислотой, разбавленной 1:19.
Раствор В массовой концентрации сурьмы 0,000001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см' отбирают 10 см' раствора Б и доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19.
Подготовка к анализу
Для градуировочного графика 1 при определении массовых долей сурьмы не более 0.0010 % в стаканы или колбы вместимостью 250 см’ помешают навески массой 1,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с установленной массовой долей сурьмы. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт. Навески растворяют при нагревании в 15—20 см’ азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят 2—3 мин. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2—3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9; фильтры промывают 2—3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 5—7 см', приливают 40—50 см' воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см3.
В колбы отбирают 1.0; 2.0; 4,0; 6,0; 8.0; 10,0 см3 раствора В. в колбу с раствором контрольного опыта раствор сурьмы не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса сурьмы в растворах для градуировки составляет 0,000001; 0.000002: 0,000004; 0.000006: 0,000008; 0,000010 г.
Дія градуировочного графика 2 при определении массовых долей сурьмы свыше 0.0010 % в мерные колбы вместимостью 100 см3 отбирают по 20 см3 раствора контрольного опыта, подготовленного. как указано в 5.3.1, вводят 1,0; 2,0; 4,0; 6.0; 8,0; 10,0 см3 раствора В. в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор сурьмы не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса сурьмы в растворах для градуировки указана в 5.3.1.
Проведение анализа
В стакан или колбу вместимостью 250 см' помещают навеску пробы массой 1.000 г, приливают 15—20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. растворяют при нагревании, выпаривают до объема 5—7 см', охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой.
При массовой доле сурьмы свыше 0.0010 % в мерную колбу вместимостью КХ) см' отбирают аликвотную часть объемом 20 см3, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19.
Измеряют абсорбцию раствора пробы и растворов для градуировки при длине волны 217.6 мм, ширине щели не более 0.3 нм с коррекцией неселективного поглощения в токе аргона не менее двух раз. последовательно вводя их в атомизатор. В зависимости от типа спектрофотометра подбирают оптимальный объем раствора, вводимый в атомизатор, от 0,010 до 0.050 см3 или оптимальное время аэрозольного распыления раствора от 5 до 50 с. Промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного опыта, подготовленный, как указано в 5.3.
