---

ГОСТ 13047.22-2002

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ

Методы определения таллия в никеле

Издание официальное

БЗ 3-99/40

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
М и н с

кПредисловие

I РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 «Никель* и МТК 502 «Кобальт». АО «Институт Гипроникель»

ВНЕСЕН Госстандартом России

2. ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 21 от 30 мая 2002 г.)

За принятие проголосовали:

2. Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. № 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ I3O47.22—2OO2 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.

3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

© ИНК Издательство стандартов, 2002

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разре­шения Госстандарта России

Содержание

1. Область применения I

2. Нормативные ссылки 1

3. Обшиє требования и требования безопасности 1

4. Спектрофотометрический метод I

   1. Метод анализа 1

   2. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы .... 2

   3. Подготовка к анализу 2

   4. Проведение анализа 2

   5. Обработка результатов анализа 3

   6. Контроль точности анализа. 3

5. Атомно-абсорбционный метод 3

   1. Метод анализа 3

   2. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы . . . . 3

   3. Подготовка к анализу 3

   4. Проведение анализа 4

   5. Обработка результатов анализа 4

   6. Контроль точности анализа 4

Приложение Л Библиография 5

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ С Т А Н Д А Р Т

НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ

Методы определения таллия в никеле

Nickel. Cobalt.

Methods for determination of thallium in nickel

Дита введения 2003—07—01

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атом но-абсорбционный мето­ды определения таллия при массовой доле от 0.00005 % до 0,0010 % в первичном никеле по ГОСТ 849.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты: ГОСТ 849—97 Никель первичный. Технические условия

Г

Ацетон. Технические условия

Кислота соляная. Технические условия

Железо (111) хлорид 6-водный. Технические условия

Кислота азотная. Технические условия

Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

Бензол. Технические условия

Кислота ортофосфорная. Технические условия

Порошок никелевый. Технические условия

ОСТ 2603-79

ГОСТ 3118-77

ГОСТ 4147-74

ГОСТ 4461-77

ГОСТ 5457-75

ГОСТ 5955-75

ГОСТ 6552-80

ГОСТ 9722-97

ГОСТ 10157—79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10929— 76 Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ і 1125—84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 13047.1—2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 14261—77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 18337—95 Таллий. Технические условия

3 Общие требования и требования безопасности

Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ — по ГОСТ 13047.1.

4. Спектрофотометрический метод

   1. Метод анализа

Метод основан на измерении светопоглошения при длине волны 600 нм раствора комплексного соединения таллия с кристаллическим фиолетовым, экстрагируемого бензолом из среды фосфорной кислоты.

Издание официально

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин воли 580—610 нм.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1 и 1:19.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или при необходимости по ГОСТ 14261. разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552. разбавленная 1:4.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Железо (111) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147, раствор массовой концентрации 0,25 г/см³.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Бензол по ГОСТ 5955.

Кристаллический фиолетовый по 111, раствор массовой концентрации 0,002 г/см³.

Таллий по ГОСТ 18337.

Растворы таллия известной концентрации.

Раствор Л массовой концентрации таллия 0,0001 г/см³: в стакан вместимостью 100 см³ поме­щают навеску таллия массой 0,1000 г. приливают 15—20 см' азотной кислоты, разбавленной 1:1. растворяют на кипящей водяной бане, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³, приливают 100 см' азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают до метки водой.

Раствор Б массовой концентрации таллия 0.00001 г/см': в мерную колбу вместимостью 100 см' отбирают 10 см' раствора А. приливают 10 см' азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.

Раствор В массовой концентрации таллия 0,000002 г/см³: в мерную колбу вместимостью 100 см³ отбирают 20 см' раствора Б, приливают 10 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.

Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 100 или 150 см' отбирают 0.5: 1,0; 2,0; 3,0; 4.0; 5,0 см' раствора В. помешают их на кипящую водяную баню и выпаривают растворы досуха. К сухому остатку приливают 2—3 см’ соляной кислоты и снова выпаривают на кипящей водяной бане досуха. К сухому остатку приливают 25 см³ ортофосфорной кислоты, раз­бавленной 1:4. 5 см' воды, растворяют осадок и далее поступают, как указано в 4.4.

Масса таллия в растворах для градуировочного графика составляет 0,000001: 0.000002; 0.000004; 0,000006; 0.000008; 0,000010 г.

По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам галлия строят гра­дуировочный график с учетом значения светопоглошения градуировочного раствора, подготовлен­ного без введения раствора таллия.

В стакан вместимостью 250 см' помешают навеску пробы массой 3.000 г при определении массовых долей таллия не более 0,0003 % и массой 1,000 г при определении массовых долей галлия свыше 0.0003 %, приливают 30—40 или 15—20 см' азотной кислоты, разбавленной 1:1. выпаривают до объема 7—10 см³, приливают 5—10 см’ соляной кислоты, не допуская кипения, переносят стакан на кипящую водяную баню и выпаривают раствор досуха. К сухому остатку приливают 5—10 см' соляной кислоты и снова выпаривают на водяной бане досуха. Обработку соляной кислотой повторяют.

К сухому остатку приливают 25 см’ ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:4. 5 см’ воды и растворяют соли. К раствору приливают I см³ раствора хлорида железа (111). 0,5 см’ пероксида водорода и выдерживают 40 мин.

Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см’, обмывают стакан 10 см' воды, приливают 0.5 см’ раствора кристаллического фиолетового. 20 см’ бензола и встряхивают воронку I мин. Через 10—15 мин водную нижнюю фазу сливают и отбрасывают, а из органической фазы сухой пипеткой отбирают аликвотную часть раствора объемом 15 см’ в сухую мерную колбу вмес­тимостью 25 см', доливают до метки ацетоном.

Измеряют светопоглощение раствора пробы и контрольного опыта на спектрофотометре при длине волны 600 нм или на фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 580- 610 нм. используя в качестве раствора сравнения смесь 15 см’ бензола и 10 см’ ацетона.

Массовую долю таллия в пробе X. %, вычисляют по формуле

(Л/.-Л/J
Л?

100.

(1)

где Л/, — масса таллия в растворе пробы, г;

А/„ - масса таллия в растворе контрольного опыта, г;

Л/ — масса навески пробы, г.

Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.

Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 1.

Таблица I — Нормативы контроля и погрешность метода анализа

В процентах

4. Атомно-абсорбционный метод

   1. Метод анализа

Метод основан на измерении поглощения при длине волны 276,8 нм резонансного излучения атомами таллия, образующимися в результате электротермической атомизации раствора пробы.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений с электро­термической атомизацией, коррекцию неселективного поглощения и автоматизированную подачу раствора в атомизатор.

Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии таллия.

Аргон газообразный по ГОСТ 10157.

Фильтры обеззоленные по |2| или другие средней плотности.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125. разбавленная 1:1 и 1:9.

Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей таллия не более 0,00005 %.

Таллий по ГОСТ 18337.

Растворы таллия известной концентрации.

Раствор А массовой концентрации таллия 0.0001 г/см³ готовят, как указано в 4.2.

Раствор Б массовой концентрации таллия 0.00001 г/см³ готовят, как указано в 4.2.

Раствор В массовой концентрации таллия 0,000001 г/см³: в мерную колбу вместимостью 100 см³ отбирают 10 см' раствора Б. припивают 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1. и доливают до метки водой.

К пробам приливают 15—20 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1. растворяют при нагрева­нии. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная ил

и

белая лента), предварительно промытые 2—3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9. фильтры промывают 2—3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 5—7 см³, приливают 40—50 см’ воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см³.

В колбы отбирают 0,5; 1,0; 1,5; 2.0; 3.0 см’ раствора В. в колбу с раствором контрольного опыта раствор таллия не вводят, доливают до метки водой и далее измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.

Масса таллия в растворах для градуировки составляет 0.0000005; 0.0000010; 0.0000015; 0.0000020; 0.0000030 г.

Масса таллия в растворах для градуировки составляет 0.000001; 0.000002; 0,000003; 0.000004; 0.000005 г.

В стакан или колбу вместимостью 250 см’ помешают навеску пробы массой 1,000 г при определении массовых долей таллия не более 0,0003 % и массой 0,500 г при определении массовых долей таллия свыше 0,0003 %, приливают 15—20 см’ азотной кислоты, разбавленной 1:1. растворяют при нагревании, выпаривают до объема 7—10 см³, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, охлаждают и доливают до метки водой.