При испытании применяется дистиллированная вода или вода эквивалентная степени чистоты.
Кислота хлороводородная, р =1,19 г/см3 или раствор с массовой долей 38 %, или раствор с молярной концентрацией эквивалента 12 моль/дм3.
Диэтилдитиокарбамат серебра Ag (ДДТК), раствор массовой концентрации 5 г/дм3 в пиридине.
Растворить 1 г диэтиддитиокарбамата серебра в пиридине (р~0,980 г/дм3) и долить 200 см3 пиридина с такой плотностью.
Хранить раствор в плотно закрытой склянке из темного стекла в защищенном от света месте.
Раствор сохраняется около двух недель.Мышьяк, стандартный раствор 0,100 г/дм
Взвесить с точностью до 0,0001 г 0,1320 г оксида мышьяка (III) (As,O.) и перенести его в склянку соответствующей вместимости (например, 1000 см’). Растворить оксид мышьяка (III) примерно в 2 см5 раствора гидроксида натрия массовой концентрации 50 г/дм3. Перенести раствор количественно в мерную колбу на 1000 см3. Несколько раз промыть стакан, перенести промывные воды в ту же колбу, долить до метки и перемешать.
1 см3 такого стандартного раствора содержит 100 мкг As.
Мышьяк, стандартный раствор 2,50 мг/дм3.
Перенести 25,0 см3 стандартного раствора мышьяка (4.3) в мерную колбу вместимостью 1000 см3, долить до метки и перемешать. Готовить раствор непосредственно перед использованием.
В 1 см3 такого стандартного раствора содержится 2,5 мкг As.
Поглотительная вата, пропитанная ацетатом свинца.
Растворить 50 г тригидрата ацетата свинца РЪ (С2Н}0,); • ЗН2О в 250 см3 воды. Пропитать поглотительную вату этим раствором, дать стечь лишнему раствору и высушить вату в вакууме при комнатной температуре.
Хранить в воздухонепроницаемой емкости.
Иодид калия, раствор 150 г/дм3.
Растворить 15 г иодида калия в воде, долить до 100 см3 и перемешать.
Хлорид олова (II), раствор в хлороводородной кислоте.
Растворить 40 г дигидрата хлорида олова (II) (SnCl, *2H,O) в смеси 25 см3 воды и 75 см3 раствора хлороводородной кислоты (4.1).
Цинковая дробь. Размером от 0,5 до 1,0 мм или любой другой формы, которая согласно экспериментам дает эквивалентные результаты при указанных условиях анализа ( см. приложение 1).
Аппаратура
Все стеклянные емкости, употребляемые для определения мышьяка, следует вымыть горячей концентрированной серной кислотой с соблюдением необходимых мер предосторожности, тщательно ополоснуть водой и полностью высушить.
Обычное лабораторное оборудование, а также:
Стеклянный аппарат с притертыми соединениями для выделения и полного поглощения арсина (рисунок 3).
1
Рисунок 3
Примечание — Относительно конических и сферических притертых соединений см. ГОСТ 8682 и ГОСТ 9737.
Соответствующий аппарат показан на рисунке 3, в,его состав входит:
Коническая колба вместимостью 100 см3 для выделения арсина.
Соединительная трубка для улавливания сероводорода.
15-шариковая поглотительная колонка вместимостью 14 см3.
Спектрофотометр или
Фотоэлектрический абсорбциометр с фильтрами, имеющими максимальное пропускание в пределах 520—560 нм.
16
Система NormaCS®Методика
Внимание! В связи с токсичностью и неприятным запахом пиридина рекомендуется обращаться с ним осторожно и работать только в вытяжном шкафу с хорошей вентиляцией.
Проба для анализа и приготовление анализируемого раствора
Навеску пробы для анализа в количестве, указанном в международном стандарте на соответствующий продукт, обработать так, чтобы получить раствор для анализа, как описано ниже.
Раствор для анализа следует готовить так, чтобы общий объем или объем его аликвоты, взятой для определения, составлял 40 см5 и чтобы в нем содержалось от 1 до 20 мкг As и 10 см’ раствора хлороводородной кислоты (4.1). Окончательная кислотность перед добавлением раствора иодида калия — около 3 моль/л. В анализируемом растворе абсолютно не должно содержаться нитрат-ионов, кроме того, определенные элементы (кобальт, ртуть, серебро, медь, молибден, палладий и т. д.) снижают выход арсина. При необходимости в процедуре следует предусмотреть, как учитывать присутствие этих элементов.
Примечание — В том случае, когда анализируемым раствором обязательно служит серная кислота, кислотность должна составлять 3,8—4 моль/дм3 ( в нем содержится 10 см3 раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 15 моль/дм3).
Контрольный анализ
Параллельно определению провести контрольный анализ по такой же методике и с тем же количеством всех реагентов, которые применялись для определения.
Построение градуировочного графика
Градуировочный график строят каждый раз, когда приходится пользоваться новой порцией цинка, и каждый раз, когда готовится новый раствор диэтилдитиокарбамата серебра.
Приготовление стандартных равноценных растворов для фотометрического определения в ячейке 1 см.
Перенести в шесть отдельных конических колб (5.1.1) количество стандартного раствора мышьяка (4.4), указанного в табл. 4.
Таблица 4
|
Объем стандартного раствора мышьяка, см1 |
Соответствующая масса мышьяка, мкг |
|
Объем стандартного раствора мышьяка, см* |
Соответствующая масса мышьяка, мкг |
|
0* |
0 |
|
4,00 |
10 |
|
1,00 |
2,5 |
|
6,00 |
15 |
|
2,00 |
5 |
|
8,00 |
20 |
ГОСТ 10478—93
Вложить немного поглотительной ваты (4.5) в соединительную трубку (5.1.2) для приготовления сероводорода, который может выделяться вместе с арсином.
Смазать притертые соединения смазкой, нерастворимой в пиридине, перенести 5,0 см5 раствора диэтилдитиокарбамата серебра (4.2) в поглотительную склянку (5.1.3) и подсоединить соединительную трубку (5.1.2) к поглотительной склянке с помощью безопасного зажима.
После отстаивания в течение 15 мин добавить в коническую колбу через воронку 5 г цинка (4.8) и быстро собрать аппарат, как указано на рис. 3.
Провести реакцию примерно в течение 45 мин.
Отсоединить поглотительную склянку (5.1.3), перемешать, чтобы растворить красный осадок, образовавшийся в ее нижней части, и полностью перемешать раствор.
Цвет раствора сохраняется постоянным в отсутствие света примерно в течение 2 ч и определение следует провести в течение этого времени.
Фотометрическое определение
Провести измерение на спектрофотометре (5.2) на максимуме поглотительной кривой (длина волны около 640 нм) или на фотоэлектрическом абсорбциометре (5.3) с соответствующими фильтрами после установки прибора на нулевое поглощение по компенсационному раствору.
Построение градуировочного графика
Построить график, отложив, например, содержание мышьяка в микрограммах в 5 см* стандартного равноценного раствора по оси абсцисс и соответствующие значения поглощения — по оси ординат.
Определение
К 40 см* анализируемого раствора (6.1), находящегося в конической колбе (5.1.1), добавить 2 см* раствора иодида калия (4.6) и 2 см* раствора хлорида олова (II) (4.7), перемешать и дать отстояться в течение 15 мин.
Продолжить операции по методике, описанной в п. 6.3.1.
Фотометрическое определение
Провести фотометрическое определение анализируемого раствора по методике, описанной в п. 6.3.2, после установки прибора на нуль поглощения по раствору контрольного анализа (6.2).
Представление результатов
С помощью градуировочного графика (см. 6.3) определить количество мышьяка, соответствующего значению фотометрического определения анализируемого раствора.
Для окончательных расчетов применяются формулы, которые будут даны в международных стандартах, относящихся к определенному продукту.
ПРИЛОЖЕНИЕ К ИСО 2590
ПРИМЕНЕНИЕ ЦИНКА В ИГОЛЬЧАТОМ ВИДЕ
Если по каким-либо причинам применяется игольчатый цинк вместо дроби, в методику следует внести следующие изменения:
.8 Читать: «Цинк в виде игл размером 2—3 мм».
6.1 1-й абзац читать: «Раствор для анализа следует готовить так, чтобы общий объем или объем его аликвоты, взятой для определения, составлял 30 см' и чтобы в нем содержалось от 1 до 20 мкг As и 10 см5 раствора хлороводородной кислоты (4.1). Окончательная кислотность перед добавлением раствора иодида калия — около 4 моль/дм ■>.
6.31 2-й абзац читать: «Долить в каждую колбу по 10 см3 раствора хлороводо
родной кислоты (4.1) и воды примерно до 30 см3. Добавить по 2 см3 раствора иодида калия (4.6) и по 2 см3 раствора хлорида олова (II)...»
Предпоследний абзац читать: «Провести реакцию в течение 1 ч».
19
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
Обозначение НТД. на ко- |
Номер пункта, подпун- |
|
Обозначение НТД, на ко- |
Номер пункта, подпун- |
|
торый дана ссылка |
кта |
|
торый дана ссылка |
кта |
|
|
|
п |
||
|
3, приложение 1 |
|
Приложение 1, 2, |
||
|
ГОСТ 1973—77 |
-> 3 |
|
|
приложение 2 |
|
ГОСТ 3118—77 |
3 |
|
ГОСТ 10742—71 |
2.1 |
|
ГОСТ 3765-78 |
3 |
|
ГОСТ 11303-75 |
2.2 |
|
ГОСТ 4160—74 |
|
|
ГОСТ 11305-83 |
2.3 |
|
*> -> |
|
|
||
|
3 |
|
э |
||
|
3 |
|
ГОСТ 23083-78 |
2.3 |
|
|
3 |
|
3 |
||
|
л 3 |
|
ГОСТ 27313-89 |
6.2 |
|
|
Приложение 1,6, |
|
ГОСТ 27314-91 |
6.2 |
|
|
|
4.4 |
|
ГОСТ 27589-91 |
6.2 |
|
ГОСТ 6709—72 |
|
|
3 |
|
|
Приложение 1, 2, |
|
|
|
|
|
|
приложение 2 |
|
|
|
ГОСТ 10478—93
УДК 662.6:543.849:546.19:006.354 ОКС 73.160.10 А19 ОКСТУ 0709, 0309
Ключевые слова: топливо твердое, метод анализа, мышья
кРедактор Р. С. Федорова
Технический редактор Я. С. Гришанова
Корректор К Ю. Митрофанова
Компьютерная верстка В. И. Матюшенко
Изд. лиц № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 14.05.96. Подписано в печать 12.09.96.
Уел. п. л. 1,40. Уч.-изд. л. 1,27. Тираж 212 экз. С. 3681. Зак. 920
ЩІК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Калужской типографии стандартов на ПЭВМ.
Калужская типография стандартов, ул. Московская, 256.
ПЛР № 040138
1 Компенсационный раствор.
Долить в каждую колбу по 10 см3 раствора хлороводородной кислоты (4.1) и воды примерно до 40 см3. Добавить по 2 см3 раствора иодида калия (4.6) и по 2 см3 раствора хлорида олова (II) (4.7), перемешать и дать отстояться в течение 15 мин.
Примечание — В случае анализируемых растворов в серной кислоте вместо 10 см^ раствора хлороводородной кислоты долить 10 см3 раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 15 моль/дм3.
Система NormaCS® www.normacs.ru 12.06.2007 16:13:36
