ГОСТ 10478-93 Топливо твердое. Методы определения мышьяка Стр. 3 из 24.
(ИСО 601-81, ИСО 2590-73)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
Издание официальное
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
Минск
ГОСТ 10478—93
Предисловие
РАЗРАБОТАН ТК «Кокс Украины»
ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации
ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 3 от 18 февраля 1993 г.)
За принятие проголосовали:
|
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандартизации |
|
Республика Азербайджан Республика Армения Республика Белоруссия Республика Грузия Республика Казахстан Республика Молдова Российская Федерация Туркменистан Республика Узбекистан Украина |
Аз госстандарт Армгосстандарт Белстандарт Грузстандарт Казглавстандарт Молдовастандарт Госстандарт России Туркменгосстандарт Узгосстандарт Госстандарт Украины |
Приложения 1 и 2 настоящего стандарта разработаны на основе аутентичного текста международных стандартов ИСО 601—81 «Топливо твердое минеральное. Определение содержания мышьяк^фа^ тометрическим методом с применением диэтилдитиокарбамата ребра» и ИСО 2590—73 «Общие методы определения мышьяка. ФоШ тометрический метод применения диэтилдитиокарбамата серебра» .4
Постановлением Комитета Российской Федерации по стандар- * тизации, метрологии и сертификации от№ 14.03.96 № 171 межгосу- . дарственный стандарт ГОСТ 10478—93 (ИСО 601-81, ИСО 2590- 73) введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ 10478—75
© ИПК Издательство стандартов, 1996
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России
ГОСТ 10478—93
(ИСО 601-81 ИСО 2590-73)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ
Методы определения мышьяка
Solid fuel. Methods for determination of arsenic
Дата введения 1997—01—01
Настоящий стандарт распространяется на бурые и каменные угли, антрацит, кокс, горючие сланцы и торф и устанавливает два метода фотометрического определения мышьяка в указанных видах топлива:
по интенсивности окраски мышьяковомолибденовой сини в диапазонах массовой доли мышьяка от 0,0005 до 0,01 %;
с использованием диэтилдитиокарбамата серебра (приложения 1 и 2).
Требования данного стандарта являются обязательными. При возникновении разногласий арбитражным является метод фотометрического определения мышьяка по интенсивности окраски мышьяковомолибденовой сини.
СУЩНОСТЬ МЕТОДА
Сущность метода заключается в озолении навески топлива со смесью Эшка, отделении мышьяка от мешающих примесей отгонкой в виде трихлорида, поглощении его азотной кислотой и фотометрическом определении мышьяка по интенсивности окраски раствора мышьяковомолибденовой сини.
. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
Отбор и подготовка проб углей — по ГОСТ 10742.
Отбор и подготовка проб торфа — по ГОСТ 11303.
Отбор и подготовка проб кокса — по ГОСТ 23083.
Издание официальное
1
ГОСТ 10478—93
. АППАРАТУРА И РЕАКТИВЫ
Печь муфельная электрическая с автоматическим терморегулятором, обеспечивающим температуру нагрева (800±25) °С.
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр с основной погрешностью измерений не более 1 % (абс.) с набором кювет.
Шкаф сушильный, обеспечивающий температуру нагрева (200± 10) 0 С.
Электронагреватель с закрытой спиралью и терморегулятором.
Горелка газовая.
Весы с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г по ГОСТ 21104.
Прибор для отгонки мышьяка в виде AsCl. (рисунок 1).
Бани водяная и песчаная.
Тигли фарфоровые № 4 высокие по ГОСТ 9147 с хорошо подогнанными крышками. Тигли и крышки нумеруют, прокаливают до постоянной массы и хранят в эксикаторе с осушающим веществом.
Пробирки П1—14—150 ХС по ГОСТ 25336, традуированные. Пробирки нумеруют и на них надевают резиновые кольца для установки их в алюминиевый диск.
Промывалка вместимостью 500—1000 см3.
Стаканы В1-50 ТС по ГОСТ 25336.
Цилиндры 1—10—2, 1—250—2 по ГОСТ 1770.
Бюретки 6—2—2, 6—2—5 по ГОСТ 29252.
Колбы 2—250—2, 2—500—2 и 2—1000—2 по ГОСТ 1770.
Воронка Бюхнера по ГОСТ 9147.
Спирт этиловый (гидролизный) ректификованный по ГОСТ 18300.
Аммония молибдат по ГОСТ 3765, раствор 0,01 г/см3, приготовленный из перекристаллизованной соли.
Перекристаллизацию проводят следующим образом: 200 г молибдата аммония при нагревании растворяют в 300 см3 дистиллированной воды. Нерастворившийся осадок отфильтровывают. К фильтрату добавляют 1/3 (по объему) этилового спирта. Выпавший мелкокристаллический осадок молибдата аммония отфильтровывают на воронке Бюхнера. Осадок трижды промывают спиртом и высушивают до воздушно-сухого состояния.
2
1 — сосуд с холодной водой; 2 — приемник дистиллята; 3 —
холодильник; 4 — насадка; 5 — перегонная круглодонная колба
Рисунок 1 — Прибор для отгонки мышьяк
а
2—920
Система NormaCS®
З
12.06.2007 16:13:37
Мышьяка оксид (III) по ГОСТ 1973.
Гидразина сульфат по ГОСТ 5841, водный раствор массовой концентрации 0,0015 г/см3.
Калия бромид по ГОСТ 4160.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, концентрированная.
Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная, раствор молярной концентрации эквивалента 5 моль/дм3 и разбавленная 1.4.
Смесь Эшка, приготовленная из двух частей оксида магния по ГОСТ 4526 и одной части карбоната натрия по ГОСТ 83.
Натрия хлорид по ГОСТ 4233.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Все применяемые реактивы должны иметь квалификацию «х. ч» или «ч.д.а».
ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
Из аналитической пробы, приготовленной в зависимости от вида анализируемого топлива, в предварительно прокаленные и взвешенные тигли берут навеску топлива. Масса навески в зависимости от массовой доли мышьяка в ней приведена в таблице 1.
Таблица 1
|
Массовая доля мышьяка, % |
Масса навески, г |
|
Более 0,004 0,004—0,001 Менее 0,001 |
0,5 1 2 |
Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
Приготовление стандартных растворов мышьяка А и Б.
Раствор А. Из предварительно высушенного при температуре (105± 10) °С в течение 2 ч оксида мышьяка (III) (As,O.) в стакан вместимостью 50 см3 помещают навеску массой 0,132 г, что соответствует 0,1 г мышьяка, окисляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты, выпаривают досуха и взвешивают при температуре (125+10) °С в течение 30 мин. Осадок в виде As,О после высушивания- растворяют при нагревании в дистиллированной воде и количественно пере-
носят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Стакан промывают несколько раз горячей водой, сливая промывные воды в ту же мерную колбу, раствор в колбе охлаждают, доводят до метки водой и тщательно перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг мышьяка.
Раствор Б. 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают дистиллированной водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.
4.3 Построение градуировочного графика
В пробирки с меткой на 10 см3 микробюреткой приливают соответственно 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 см3 раствора Бив каждую пробирку доливают дистиллированную воду, чтобы общий объем раствора составил около 7 см3. В пробирки последовательно добавляют 0,8 см3 раствора серной кислоты молярной концентрации эквивалента 5 моль/дм3, 0,6 см3 раствора молибдата аммония массовой концентрации 0,01 г/см3, 0,6 см3 водного раствора сульфата гидразина массовой концентрации 0,0015 г/см3, перемешивая после добавления каждого реактива. Затем доводят до метки дистиллированной водой, закрывают пробками и тщательно перемешивают.
Пробирки открывают и ставят в кипящую водяную баню так, чтобы часть пробирки, заполненная жидкостью, была погружена в воду. По истечении 10 мин пробирки вынимают и охлаждают под проточной водой.
После охлаждения пробирок до комнатной температуры измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлекгроколориметре в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм при длине волны в интервале 625—750 нм или на спектрофотометре в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 825 нм, используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду.
Оптическую плотность находят для четырех серий растворов. Для построения градуировочного графика берут среднее арифметическое результатов всех измерений оптической плотности, полученных для данной концентрации раствора.
На оси ординат откладывают значение оптической плотности за вычетом плотности раствора в контрольном опыте (пробирка с нулевым содержанием стандартного раствора Б), а на оси абсцисс — соответствующую ему массу мышьяка в миллиграммах.
В случае замены реактивов или приборов градуировочный трафик проверяют или строят вновь.
ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
К. навеске пробы топлива (см. п. 4.1) в каждый тигель добавляют 1 г смеси Эшка, тщательно перемешивают металлической палочкой, после чего содержимое тигля покрывают еще 1 г смеси Эшка.
Тигли с навесками пробы топлива помещают в холодную муфельную печь, поднимают температуру до (800+25) °С в течение 1 ч и прокаливают пробы в течение 3 ч.
Одновременное прокаливание в муфельной печи проб топлива при определении других показателей не допускается.
После прокаливания тигли охлаждают, содержимое разрыхляют и, при отсутствии несгоревших частиц топлива, переносят в круглодонную колбу прибора для отгонки мышьяка ( см. рисунок 8), в которую предварительно вносят 0,3 г сульфата гидразина, 1 г бромида калия и 10 г хлорида натрия. Затем в колбу вводят 5 см3 дистиллированной воды по палочке, смывая приставшие к шейке колбы частички.
Колбу соединяют с холодильником посредством насадки, снабженной воронкой с краном. Конец холодильника погружают в стакан-приемник дистиллята с 5 см5 концентрированной азотной кислоты. Приемник помещают в сосуд с холодной водой.
В мерный цилиндр наливают 15 см3 разбавленной 1:4 серной кислоты, часть этой кислоты наливают в тигель, в котором проводилось озоление, слегка подогревают на песчаной бане и сливают через воронку в колбу .Такую операцию проводят дважды.
Оставшуюся в цилиндре кислоту переводят в воронку, спускают в колбу и закрывают кран. Затем в ту же воронку наливают 10 см3 концентрированной серной кислоты и по каплям спускают ее в колбу (примерно 25 капель в минуту). При взаимодействии кислоты с хлоридом натрия образуется хлороводород, а мышьяк в виде AsCl. отгоняется в приемник с азотной кислотой.
Когда в воронке останется 1—2 капли кислоты, закрывают кран и содержимое колбы кипятят. Когда отгонится 2/3 объема жидкости, отгонку заканчивают. После этого опускают приемник и, продолжая нагревание, собирают дистиллят еще в течение 3 мин.ГОСТ 10478-93
Приемник ставят на песчаную баню и выпаривают его содержимое досуха, следя за тем, чтобы не было разбрызгивания, затем приемник переносят в сушильный шкаф и просушивают в течение 10 мин при температуре (125±10) °С.
В приемник приливают из микробюретки 0,8 см5 раствора серной кислоты молярной концентрации эквивалента 5 моль/дм3, слегка нагревают его на кипящей водяной бане и переводят содержимое приемника в пробирку. Приемник трижды ополаскивают горячей водой (примерно по 2 см3) и сливают в пробирку. Затем в пробирку добавляют 0,6 см3 раствора молибдата аммония массовой концентрации 0,01 г/см3 и далее поступают как описано в п. 3.3.1.
Из полученного значения оптической плотности вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. Контрольный опыт проводят при тех же условиях, применяя те же реактивы, но без навески топлива.
По градуировочному графику находят содержание мышьяка, соответствующее полученному значению оптической плотности.
ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
Массовую долю мышьяка в аналитической пробе топлива (Asa) в процентах вычисляют по формуле
А„а _ /»100
mi-1000’
где т — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;
пг, — масса навески топлива, г.
Пересчет результатов определения на другие состояния топлива производят по ГОСТ 27313.
Массовую долю влаги в аналитической пробе определяют в зависимости от вида анализируемого топлива по ГОСТ 27314 или ГОСТ 11014, ГОСТ 27589 и ГОСТ 11305; полученный результат действителен в течение 7 суток.
