---

Сущность метода по п. 3.1.1 с дополнением: мешающие опре­делению марганца элементы осаждают окисью цинка.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Окись цинка по ГОСТ 10262—73, суспензия в воде: 50 г окиси цинка, не содержащей марганца, карбоната и восстановителей, 34помещают в фарфоровую ступку, приливают горячей воды и тща­тельно растирают пестиком, затем добавляют 250—300 см³ горя­чей воды и перемешивают.

Окись цинка, содержащую карбонаты и восстановители, пред­варительно прокаливают при 800 °С.

Остальные реактивы и растворы по п. 3.1.2.

Навеску чугуна массой 1 г (при массовой доле марганца от 0,30 до 0,8 %) или массой 0,5 г (при массовой доле марганца от 0,8 до 5,0 %) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 40—50 см³ серной кислоты (1:4) и нагрева­ют до растворения. Прибавляют по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и 2—3 см³ в избыток. Рас­твор выпаривают до появления паров серной кислоты, охлажда­ют. Стенки колбы обмывают водой и растворяют соли при нагре­вании.

Если чугун трудно растворяется в серной и азотной кислотах, навеску растворяют в 30 см³ смеси соляной и азотной кислот в отношении 3 : 1 при нагревании. Приливают 10 см³ серной кисло­ты, выпаривают раствор до появления паров серной кислоты и охлаждают. Стенки стакана обмывают водой, раствор выпарива­ют до появления паров серной кислоты, охлаждают, прибавляют около 50 см³ воды и растворяют соли при нагревании.

Раствор, полученный любым из этих способов, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³ и прибавляют раствор ам­миака до появления красно-бурой окраски. В случае появления осадка гидроокисей добавляют по каплям серную кислоту (1:4) до растворения осадка.

К осадку прибавляют небольшими порциями суспензию окиси цинка до полной коагуляции осадка гидроокисей (на дне колбы должен быть небольшой белый осадок).

Содержимое колбы охлаждают, доливают водой до метки, перемешивают и дают осадку отстояться.

Раствор фильтруют через сухой фильтр средней плотности «белая лента» в мерную колбу вместимостью 100 см³, сполоснув ее первыми порциями фильтрата. Наполнив колбу до метки, рас­твор переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, прибав­ляют 40 см³ смеси кислот и заканчивают определение по п. 3.1.3.

3. 4. Обработка результатов — по п. 3.1.4.

4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ДЛЯ ЧУГУНА С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ
   ВАНАДИЯ ДО 0,10 %

   1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца до трехвалентного марганцовокислым калием в нейтральной среде.

Железо, хром и другие элементы, мешающие определению мар­ганца, связывают в пирофосфатные комплексы.

Установка для потенциометрического титрования с парой элек­тродов: платина — насыщенный каломельный; платина — вольф­рамовый или платина-платиновый.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

А

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:20.

Натрий 120 г/дм³.

фосфорнокислый

пиро по ГОСТ 342—77,

раствор

ммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1.

Мочевина по ГОСТ 6691—77, раствор 50 г/дм³.

Бумага индикаторная, универсальная.

Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839—77, перекристаллизо­ванный и высушенный при 105—110 °С до постоянной массы.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, стандартный раствор с молярной концентрацией эквивалента, равной 0,05 моль/дм³: 1,58 г перекристаллизованного и высушенного при 120°С марганцовокислого калия растворяют в 1 дм³ воды. Рас­твор оставляют стоять на 6 сут в закрытой склянке, затем его сифонируют в склянку из темного стекла.

Массовую концентрацию стандартного раствора марганцово­

кислого калия устанавливают по щавелевокислому натрию.

В коническую колбу вместимостью 500 см³ помещают 200 см³ серной кислоты (1:20), нагревают до 70—75°С и прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски.

К содержимому колбы прибавляют 0,1 г щавелевокислого нат­рия и после растворения навески титруют при перемешивании раствором марганцовокислого калия до устойчивой в течение 1 мин розовой окраски. К концу титрования температура раство­ра должна быть не ниже 60 °С.

Массовую концентрацию раствора марганцовокислого ка­лия (Г), выраженную в граммах марганца, вычисляют по фор­муле

где 0,656 — коэффициент пересчета массовой концентрации рас­твора марганцовокислого калия, установленного по щавелевокислому натрию, на массовую концентра­цию, выраженную в граммах марганца;

т — масса навески щавелевокислого натрия, г;

V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходо­ванный на титрование, см³.

Навеску чугуна массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют при слабом нагревании в 40—50 см³ соля­ной кислоты (1:1), прибавляют по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания. Раствор кипятят для удаления окис- лов азота. После этого раствор выпаривают до 5—8 см³, прибав­ляют 50 см³ воды и растворяют соли при нагревании.

Нерастворимый остаток, содержащий кремневую кислоту и

г

средней плотности «бе­

рафит, отфильтровывают через фильтр лая лента», промывают 5—6 раз горячей водой, собирая фильт­

рат и промывные воды в мерную колбу вместимостью 250 см³. Фильтрат охлаждают, доливают до метки водой и перемеши­

вают.

Аликвотную часть испытуемого раствора 50 см³ помещают в стакан вместимостью 400 см³, приливают 5 см³ раствора мочеви­ны, 100 см³ раствора пирофосфорнокислого натрия и устанавли­вают pH среды около 7 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя, если необходимо, по каплям соляную кислоту (1:1) или раствор аммиака (1:1).

Подготовленный таким образом раствор титруют раствором марганцовокислого калия на потенциометрической установке до скачка потенциала.

где V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходован­ный на титрование, см³;

Т — массовая концентрация раствора марганцовокислого ка­лия, выраженная в граммах марганца;

т — масса навески чугуна, г.

3. 2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать указанных в табл. 2.

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ч

   1. Атомно-абсорбционный метод определения марганца — по ГОСТ 12348—78 с дополнениями:

Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать, указанных в табл. 2

.

Массовая доля марганца, %

От 0,10 до 0,30 Св. 0,30 > 0,8 ' > 0,8 » 2,0 > 2,0 » 5,0 > 5,0 я 10,0 > 10,0 » 25,0

Таблица 2

Абсолютные допускаемые расхождения, %

0,02 0,03 0,05 0,08 0,15 0,3

за

Изменение № 1 ГОСТ 2604.5—84 Чугун легированный. Методы определения мар­ганца

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.04.89 № 1159

Дата введения 01.01.90

По всему тексту стандарта заменить слово: «кремневой» на «кремниевой* (пп. 2.3.1, 3.1.3).

Вводная часть. Заменить значение: О¹,30 на 0,20,

дополнить абзацем: «Стандарт соответствует международному стандарту ИСО 629—82 в части фотометрического метода».

Раздел I^і дополнить пунктом — 1.2: «1.2. Погрешность результата анализа (при доверительной вероятности 0,95) не должна превышать А, приведенного в> табл. 2, при выполнении следующих условий:

расхождение результатов двух (трех) параллельных измерений не должна превышать (при доверительной вероятности '0,95) значения d₂(d₃), приведенного в табл. 2;

воспроизведенное в стандартном образце значение массовой доли элемента не должно отличаться от аттестованного более чем на допускаемое (при довери­тельной вероятности 0,85) значение 6, приведенное в табл. 2.

При невыполнении одного из вышеуказанных условий проводят повторные- измерения массовой доли марганца. Если и при повторных измерениях требова­ния к точности результатов не выполняются, результаты анализа признают не­верными, измерения прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших: нарушение нормального хода анализа.

Расхождение двух средних результатов анализа, выполненного в различ­ных условиях (например, при внутрилабораторном контроле воспроизводимости), не должно превышать (при доверительной вероятности 0,95) значения d_K, при­веденного в табл. 2».

Пункт 2.1, Первый абзац дополнить словами: «и измерении оптической плот­ности окрашенного комплекса при длине волны 545 нм».

Пункт 2.2. Шестой абзац. Исключить слова: «серной и ортофосфорной»;

седьмой абзац. Заменить значения: 50 г/см³ на 50 г/дм³;

девятый абзац. Заменить слова: «раствор с массовой долей 30 %» на «раст­вор 0,3 г/см³»;

десятый абзац. Заменить слова: «особо чистое» на «ос. ч.»;

одиннадцатый абзац. Заменить значение: 100 г/дм³ на 1 г/см³;

исключить слово: «Стандартный» перед словами: «раствор А» и «раствор Б»;: заменить слова: «марганцевокислый» на «марганцовокислый», «Остаток раст­воряют» на «Соли растворяют при нагревании».

Пункт 2.3.1. Таблица 1. Головку после слова «часть» дополнить словом? «раствора»; исключить слова: «(при разбавлении 250 см³)»;

четвертый абзац после слов «растворяют соли» дополнить словами: «при наг­ревании»; заменить слово: «фильтрате» на «фильтре».

Пункт 2.3.3. Первый абзац. Заменить слова: «2 г карбонильного железа» на «Навеску'карбонильного железа массой 2 г»; «и нагревают до растворения желе­за» на «и растворяют при нагревании».

Пункт 2.4.1. Экспликация. Заменить слово: «Колориметрируемой» на «Фо- тометрируемой».

Пункт 3.1.2. Заменить слова: «раствор с массовой долей 0,5 %» на «раст­вор 0,0*015 г/см³» (2 раза); «раствор с массовой долей 20;0i %» на «раствор 0,2 г/см³»; «раствор с массовой долей 15,0 %» на «раствор 0,15 г/см³»;

последний, предпоследний абзацы изложить в новой редакции: «Массовую концентрацию раствора арсенит-нитрита натрия устанавливают по стандарт­ным образцам чугуна с химическим составом, соответствующим требованиям нас­тоящего стандарта и вычисляют по формуле».

Пункт 3.113. Первый абзац. Заменить значение: 0,30 на 0,20;

(Продолжение см. с. 50}третий абзац. Заменить значение: 150 см³ на 1,00 см³;

после значения 10 см³ дополнить словом: «раствора».

Пункт 3.1,4.1. Экспликация. Заменить слова: «количество» на «объем», «из­расходованное» на «израсходованный», «выраженная в граммах марганца» на «по марганцу, г/см³».

Пункт 3.2.2. Третий абзац. Заменить слово: «карбоната» на «карбонатов»; исключить слова: «приливают горячей воды»;

после слова «пестиком» дополнить словами: «с горячей водой».

Пункт 3.2.3. Первый абзац. Заменить значение и слова: 0,30 на 0,20; «и наг­ревают до растворения» на «и растворяют при нагревании»; после слов «Стенки •колбы обмывают водой» дополнить словами: «прибавляют около 50 см³ воды»;

второй абзац. Заменить слова: «трудно растворяется в серной и азотной кислотах» на «не растворяется в смеси серной и азотной кислот»;

перед словами: «Приливают 10 см³ серной кислоты» дополнить словом: «Ох­лаждают»;

после слов «до появления паров серной кислоты и» дополнить словом:

хснова»;

четвертый абзац. Заменить слова: «К осадку» на «К раствору», «белый оса­док» на «избыток суспензии окиси цинка»;

ш

бу», «сполоснув ее первыми порциями фильтрата» на «отбрасывая первые порции

естой абзац. Заменить слова: «в мерную колбу» на «в сухую мерную кол-

■фильтрата».

Пункт 4.3. Первый абзац. После слов «Раствор кипятят» заменить слово: «для» на «до»; исключить слова: «После этого раствор».

Пункт 4.4.1. Экспликация. Заменить слова: «выраженная в граммах мар- танца» на «по марганцу, г/см³».

Пункт 5.2. Таблицу 2 изложить в новой редакции:

Таблица 2

Нормы точност» и нормативы контроля точности, %

Массовая доля марганца.

Ют 0,1 до 0,2 включ.

Св. 0,2 » 0,5 » э 0,5 » 1,0 »

> 1,0 » 2_ц0 »

> 2,0 » 5,0 »

э 5,0 » 10 »

. » 10 » 25 »