---

СОЮЗА ССР

ТАЛЛИЙ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

ГОСТ 22519.3-77

БЗ 8-97

Издание официальное

ИЛК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
МоскваГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Т

ГОСТ
22519.3-77

АЛЛИЙ

Метод определения серебра
THALLIUM. Method for the determination of silver

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.78

Настоящий стандарт устанавливает колориметрический метод определения серебра (при мас­совой доле серебра от 0,00003 до 0,0003 %) в таллии марок ТлОО и ТлО по ГОСТ 18337.

Метод основан на вытеснении ионов меди из диэтиддитиокарбаматного комплекса ионами серебра. Уменьшение интенсивности окраски диэтиддитиокарбамата меди в четыреххлористом углероде при pH 4 пропорционально концентрации серебра в водном растворе. Таллий, мешающий определению серебра, предварительно удаляют экстракцией эфиром из раствора, содержащего бромистоводородную кислоту.

Чувствительность метода 0,2 мкг в объеме 1 см³.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 22519.0. (Измененная редакция, Изм. № 3).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Пробирки из бесцветного стекла с плоским дном и притертыми пробками диаметром 16 или 18 мм.

Воронки делительные вместимостью 100—150 см³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2 и раствор 0,1 моль/дм³.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062, растворы 8 и 2 моль/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 0,2 моль/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Бром по ГОСТ 4109.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм³.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Эфир р, р '-дихлордиэтиловый (хлорекс).

Ацетатный буферный раствор с pH 4,0; готовят следующим образом: в мерную колбу вмести­мостью 1 дм³ отмеривают 11,5 см³ уксусной кислоты, приливают около 500 см³ воды, перемешивают, прибавляют 5,44 г уксуснокислого натрия, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм³.

Д

Издание официальное

иэтилдитиокарбамат меди, раствор в четыреххлористом углероде. Основной раствор диэтил­дитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см³ воды, приливают аммиак до pH 9, 4,5 см³ раствора диэтиддитиокарбамата натрия переносят в делительную воронку вместимостью 150—200 см³ и экстрагируют четыреххлористым углеродом

Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1977 © ИПК Издательство стандартов, 1998 Переиздание с Изменениямипорциями по 20 см³ до получения бесцветного экстракта. Органические экстракты промывают в делительной воронке дважды водой и переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, разбавляют до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.

Разбавленный раствор диэтилдитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 30 см³ основ­ного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 250 см³. Оптическая плотность разбавленного раствора диэтиддитиокарбамата меди по отношению к чистому четыреххлористому углероду должна быть 0,4—0,5.

Метиловый оранжевый, раствор 10 г/дм³.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165.

Серебро по ГОСТ 6836, марка Ср 999.

Стандартные растворы серебра.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,100 г серебра растворяют в 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:2, выпаривают до получения влажных солей, добавляют 7 см³ концентрированной азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 1 мг серебра.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см³ раствора А разбавляют раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм³ в мерной колбе вместимостью 100 см³.

2. см³ раствора Б содержит 0,1 мг серебра.

Раствор В; готовят следующим образом: 1 см³ раствора Б разбавляют раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм³ в мерной колбе вместимостью 100 см³.

3. см³ раствора В содержит 1 мкг серебра.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску таллия массой 0,500 г (при массовой доле таллия 99,98—99,99 %), 3,000 г (при массовой доле таллия 99,999—99,9995 %) помещают в колбу вместимостью 100 см³ и растворяют при нагревании соответственно в 4 и 8 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают досуха. Приливают 3 и 10 см³ раствора бромистоводородной кислоты 8 моль/дм³ и выпаривают до влажных солей. Остаток растворяют в 8 или 20 см³ раствора бромистоводородной кислоты 2 моль/дм³ с добавкой 0,2 или 1 см³ брома, переносят в делительную воронку. Колбу, в которой проводилось разложение пробы, ополаскивают 5 см³ этой же кислоты и присоединяют к раствору в делительной воронке. Приливают в делительную воронку 10 см³ или 30 см³ хлорекса и медленно ее встряхивают в течение 3 мин. После расслоения органическую фазу сливают через кран, а к водному раствору в воронке добавляют две капли брома, 10 см³ или 30 см³ хлорекса и экстракцию повторяют, как указано выше. Органический слой сливают через кран и экстракцию таллия повторяют в третий раз.

После тщательного отделения хлорекса водный слой сливают через горло в стакан вместимос­тью 50 см³, приливают 1 см³ серной кислоты и по каплям азотную кислоту до обесцвечивания раствора, охлаждают, споласкивают стенки стакана водой и повторяют выпаривание. К остатку приливают 5 см³ воды, нагревают до кипения и нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до 40 см³ (метка на воронке) ацетатным буферным раствором с pH 4, добавляют 1 см³ разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххло­ристого углерода в пробирку.

Колориметрируют раствор визуально, сравнивая окраску раствора пробы с окраской эталонной шкалы, которую готовят одновременно с пробой.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

3. В делительные воронки приливают по 30 см³ воды, добавляют 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 см³ раствора В, что соответствует 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 мкг серебра, растворы нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до объема 40 см³ (метка на воронке) ацетатным буферным раствором с pH 4, добавляют 1 см³ разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в пробирку. Эталонная шкала устойчива в течение 30 мин.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю серебра (А) в процентах вычисляют по формуле

/П]

т ■ 10000 ’

где т_х — масса серебра в окрашенном стандартном растворе, с которым совпала интенсивность окраски анализируемой пробы, мкг;

т — масса навески таллия, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Массовая доля серебра, %

Допускаемое расхождение
параллельных определений, %

Допускаемое расхождение результатов
анализа, %

От 0,00003 до 0,00005 включ.

Св. 0,00005 » 0,00010 »

» 0,00010 » 0,00030 »

0,00002

0,00003

0,00005

0,00002

0,00004

0,00007

(Измененная редакция, Изм. № 3).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

А.П. Сычев, М.Г. Саюн, В.И. Лысенко, И.А. Романенко, В.А. Колесникова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов

Совета Министров СССР от 10.05.77 № 1171

Изменение № 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 4 от 21.10.93)

За принятие проголосовали:

Наименование государства

Наименование национального органа
по стандартизации

Республика Армения Республика Белоруссия Республика Казахстан Республика Молдова Российская Федерация Республика Туркменистан Республика Узбекистан Украина

3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Армгос стандарт

Госстандарт Белоруссии

Госстандарт Республики Казахстан

Молдовастандарт

Госстандарт России

Главная государственная инспекция Туркменистана

Уз гос стандарт

Госстандарт Украины

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который
дана ссылка

Номер пункта, подпункта

ГОСТ 61-75

ГОСТ 199—78

ГОСТ 2062-77

ГОСТ 3760-79

ГОСТ 4109-79

ГОСТ 4165-78

ГОСТ 4204-77

ГОСТ 4461-77

ГОСТ 6836-80

ГОСТ 8864—71

ГОСТ 18337-80

ГОСТ 20288-74

ГОСТ 22519.0-77

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

Вводная часть

2

1.1

Ограничение срока действия

снято по

метрологии и сертификации (ИУС 2—93)

протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации,

ПЕРЕИЗДАНИЕ (февраль 1998 г.) с Изменениями № 1987 г., июне 1996 г. (ИУС 5-83, 6-87, 9-96)

1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г., марте

Редактор М.И, Максимова
Технический редактор В.Н. Прусакова
Корректор О.В. Ковш
Компьютерная верстка С.В. Рябовой

Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 24.02.98.Подписано в печать 30.03.98. Усл.печл. 0,93. Уч.-изд.л. 0 47 Тираж 119 экз. С340. Зак. 229.

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.

Набрано в Издательстве на ПЭВМ

Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, Москва, Лялин пер 6
Плр № 080102