КАЛЬЦИЯ (ЫО-4—1-10—1%), МАГНИЯ (1-Ю-3—1-Ю-2 %)'
Сущность метода'
Метод основан на селективном поглощении атомным паром определяемого элемента резонансного излучения.
Резонансное излучение определяемого элемента, создаваемое спектральной лампой, пропускается через пламя, выделяется монохроматором и с помощью регистрирующей системы измеряется значение поглощения.
Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный «Хитачи 180—70» или другой марки, обеспечивающий соответствующую чувствительность и погрешность определения натрия, магния, кальция, калия.
Лампа с полым катодом для натрия.
Лампа с полым катодом для магния.
Лампа с полым катодом для калия.
Лампа с полым катодом для кальция.
Плитка электрическая с закрытой спиралью ПЭ 600—2 по ГОСТ 14919.
Колбы мерные вместимостью 100 см3, цилиндры вместимостью 50 см3 из фторопласта 4МБ по ТУ 95—337—79.
Прибор для перегонки азотной кислоты типа ПК.
Тигли кварцевые вместимостью до 100 см3 по ТУ 95—175—78.
Воздух кл. 3 по ГОСТ 17433, поступающий под давлением 29,41995-104—49,03325-104 Па (3—5 атм).
Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457, марки А.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Пероксид водорода, раствор с массовой долей 30 % по ГОСТ 10929.
Калия хлорид по ТУ 6—09—3678, ос. ч.
Натрия хлорид по ГОСТ 4233, ос. ч. _
Магния оксид по ГОСТ 4526
Кальция карбонат по ГОСТ 4530, х. ч.
Аммиак водный по ГОСТ 24147.
Вода бидистиллированная, приготовленная по ГОСТ 4517.
Этиловый спирт ректификованный по ГОСТ 18300.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Стандартные растворы натрия, магния, калия, кальция (растворы А, Б, В).
А также аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.
Подготовка к анализу
Приготовление особо чистого раствора соляной кислоты
Соляную кислоту, свободную от примесей, получают методом насыщения. Для этого в эксикатор (или другой герметичный сосуд) заливают концентрированную соляную кислоту, затем на подставку помещают стакан из полиэтилена, фторопласта, наполненный бидистиллированной водой. Соотношение объемов воды и . кислоты должно быть 1:6. Эксикатор плотно закрывают пришлифованной крышкой. Через 4—5 дней полученный раствор соляной кислоты с молярной концентрацией 10 моль/дм3 сливают из полиэтиленового стакана в полиэтиленовую колбу. Из этого раствора готовят раствор соляной кислоты, с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3, для этого 10 см3 переносят в полиэтиленовую колбу вместимостью 1000 см3 до метки, доводят бидистиллированной водой и перемешивают.
Приготовление раствора особо чистого аммиака
Аммиак водный готовят методом насыщения (п. 10.3.1).
Приготовление особо чистой азотной кислоты
Азотную кислоту особо чистую получают в приборе для перегонки типа ПК в соответствии сшнструкцией к прибору.
Приготовление стандартных растворов натрия^
Для приготовления раствора используют натрия хлорид дважды, перекристаллизованный и высушенный до постоянной массы при температуре 105—-ПО °С.
Раствор А: навеску хлорида натрия массой 2,5421 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 200—300 см3 бидистиллироваиной воды и перемешивают до растворения навески.
Разбавляют водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,001 г натрия.
Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки бидис- тиллированной водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00002 г натрия.
Раствор В: аликвотную часть 25 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки биди- стиллированной водой и перемешивают.
1 см3 раствора В содержит 0,000001 г натрия.
Растворы А, Б, В хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.
Приготовление стандартных растворов калия
Для приготовления раствора используют калия хлорид, дважды перекристаллизованный и высушенный до постоянной массы при 105—110 °С.
Раствор А: навеску хлорида калия массой 1,9080 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 200—300 см3 дистиллированной воды и перемешивают до растворения навески. Разбавляют бидистиллироваиной водой до метки и вновь перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г калия.
Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют бидистиллиро- ванной водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г калия.
Раствор В: аликвотную часть 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки (бидистиллироваиной) и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г калия.
Растворы А, Б, В хранят в полиэтиленовой посуде.
Приготовление стандартных растворов кальция
Раствор А: навеску карбоната кальция 1,249 г, высушенного при 100—105 °С до постоянной массы, помещают в стакан, наливают 50 см3 дистиллированной воды и добавляют по каплям соляную кислоту до полного растворения. После растворения полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0005 г кальция.
Раствор Б: аликвотную часть 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3. Разбавляют до метки раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3 и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00002 г кальция. Растворы А и Б хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.
Приготовление стандартных растворов магния
Раствор А: предварительно оксид магния прокаливают при 600—-900 °С до постоянной массы. Навеску оксида магния массой 1,658 г растворяют в 40 см3 соляной кислоты (1:1) 'НС1 (ос. ч.). Затем раствор разбавляют дистиллированной водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3.
1 см3 раствора А содержит 0,001 г магния.
Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3 и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00002 г магния.
Раствор В: аликвотную часть 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3. Разбавляют до метки раствором соляной кислоты.
1 см3 раствора В содержит 0,000002 г магния.
Растворы А, Б, В хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.
Атомно-абсорбционный спектрофотометр подготавливают к работе в соответствии1 с инструкцией.
Очистка горелки
Перед работой чистят щель горелки смесью ацетона с этиловым спиртом (1:1). На одну очистку требуется 50 см3 этой смеси.
Проведение анализа
В зависимости от массовой доли определяемых элементов берут навески анализируемых проб в соответствии с табл. 12.
При массе навесок 1,0—1,5 г взвешивание проводят с точностью 0,001 г и при массе 0,2—0,8 г — с точностью 0,0002
Растворение проб металлического молибдена
Первый способ
|
Навеску порошка (стружки) молибдена помещают во фторопластовый (полиэтиленовый, кварцевый) стакан (тигель), добав-Номер п/п |
Интервал определяемых массовых долей» % |
Навеска пробы, г |
Количество параллельных определений |
Количество опытов |
Концентрация растворов, мкг/см’ |
||||||||||||||
|
Ма гний |
Натрий |
Калий |
Кальций |
||||||||||||||||
|
Ct |
с2 |
с, |
Ci |
С, |
с, і |
Сі |
с. |
С, |
Ci |
с, |
с, |
||||||||
|
1 |
МО-3—540-5 |
1,5 |
6 |
3 |
0,021 |
0,05* |
0,08* |
-— |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
|||
|
2 |
5.10-5—8-Ю-5 |
1,0-1,2 |
6 |
3 |
0,02* |
0,05* |
0,08* |
0,01* |
0,05* |
0,2* |
0,1* |
0,2* |
0,4* |
—— |
— |
— |
|||
|
3 |
840-5-1-10-4 |
1,0 |
4 |
2 |
0,02* |
0,05* |
0,08* |
0,01* |
0,05* |
0,2* |
од* |
0,2* |
0,4* |
— |
— |
— |
|||
|
4 |
1.10-4—1-Ю-3 |
1Д |
4 |
2 |
0,05 |
0,08 |
О,2 |
0,05 |
0,2 |
0,5 |
0,1 |
0,2 |
0,5 |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
|||
|
5 |
140-3—5-Ю-3 |
0,8 |
3 |
1 |
0,08 |
0,2 |
0,5 |
0,2 |
0,5 |
1 >° |
0,2 |
0,5 |
1 ,о |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
|||
|
6 |
5.10-3—1-Ю-2 |
0.5 |
2 |
1 |
0,08 |
0,2 |
0,5 |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
|||
|
7 |
1-Ю-2—5-Ю-2 |
0,2 |
2 |
1 |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
|||
Таблица 12 р
30 ГОСТ 14316—91
• 4»
ляют 15 см3- бидистиллированной воды, затем 20 см3 пероксида водорода и 10 см3 раствора соляной кцслоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3. После окончания бурной реакции стакан с пробой подогревают при слабом нагреве до полного растворения. Затем после охлаждения раствор переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, разбавляют до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 12.
Второй способ
Навеску порошка (стружки) молибдена помещают в кварцевые стаканы (тигли), добавляют 15 см3 (при навеске 0,8—1,5 г) или 10 см3 (при навеске 0,2—0,8 г) соляной кислоты, затем осторожно небольшими порциями добавляют азотную кислоту 5 см3 (при навеске 0,8—1,5 г) или 3 см3 (при навеске 0,2—0,8 г). После окончания бурной реакции стакан (тигель) подогревают при слабом нагреве до полного растворения, затем выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см3 НС1 при навеске 0,8—1,5 г или в 3 см3 НС1 при навеске 0,2—0,8 г, подогревая при слабом нагреве, предварительно накрыв стакан фторопластовой крышкой. По охлаждении полученного раствора добавляют 20 см3 бидистиллированной воды, переносят раствор в мерные полиэтиленовые колбы вместимостью 100 см3 и перемешивают. Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 12. '
Растворение парамолибдата аммония
Первый способ
Навеску помещают во фторопластовый (полиэтиленовый, кварцевый) стакан вместимостью 80—100 см3, добавляют 20 см3 бидистиллированной воды, 20 см3 пероксида водорода, 10 см3 соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3, подогревают до полного растворения и после охлаждения раствор переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 12.
Второй способ
Навеску помещают во фторопластовый (полиэтиленовый, кварцевый) стакан, добавляют 25 см3 бидистиллированной воды и нагревают до полного растворения. Затем раствор переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3 и перемешивают.
Растворение проб оксида молибдена
Первый способ
Навеску порошка помещают во фторопластовый (полиэтиленовый, кварцевый) стакан (тигель), добавляют 15 см3 бидистиллщ- рованной воды и 15 см3 аммиака и проводят растворение при слабом нагреве. Раствор осторожно выпаривают при очень слабом нагреве (лучше на водяной бане) до влажных солей. Затем поступают как в п. 10.4.1.2 по первому способу растворения. Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 12.
Второй способ
При массе навески до 0,8 г можно применять кислотное растворение. Навеску помещают в кварцевый стакан, добавляют 5 см3 соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают при слабом нагреве до полного растворения. Затем.после охлаждения раствор переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доводят раствор до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 12.
