---

На некомпьютеризованных системах испарение пробы и воз­буждение спектра (регистрацию) проводят в дуге постоянного то­ка со всем комплектом СО и проб.

Для компьютеризованных систем регистрируют один, два или более стандартных образца для корректировки градуировоч­ных графиков.

Освещение щели полихроматора_фотоэлектрической системы — растровый конденсор или однолинзовая система. Дуговой проме­жуток 2—3 мм. Ширина входной щели —20 мкм.

За линию сравнения берут линию молибдена 275,863 или по­лосу циана 384,92, или фон (неразложенный свет), или линию ме­ди 263,00 нм при получении отчетов, пропорциональных относи­тельным интенсивностям аналитических линий. Анализ можно вес­ти без линий сравнения по абсолютным интенсивностям аналити­ческих линий.

Напряжение питания фотоумножителей выбирают с учетом обеспечения требуемой чувствительности для данного канала ре­гистрирующей системы.

Условия регистрации (сила тока, время обжига, экспозиция) аналогичные проведению анализа на спектрографах средней или большой дисперсии.

Универсальные условия регистрации для получения максималь­ной чувствительности следующие:

нижние электроды черт. 1 (тип II или III);

время обжига 7—12 с при силе тока 5—7 А;

экспозиция 30—50 с при силе тока 13—15 А (ток увеличивает­ся во время экспозиции скачком).

После окончания регистрации (накопления) проводят опрос каналов анализируемых элементов и снимают показания выход­ного прибора для каждого измерения (Nt) по шкале цифрового вольтметра Щ 1518 или микроамперметра М 1792 в автоматичес­ком или ручном режимах на некомпьютеризованных системах. Градуировочные графики строят в координатах N—С (где N — усредненное показание выходного прибора для п измерений, С •— значение аттестованной концентрации стандартного образца) для каждого элемента по стандартным образцам.

По градуировочному графику находят соответствующие мас­совые доли (Сі).

За окончательный результат анализа принимают среднюю ари­фметическую величину (С)п измерений, если выполняется усло­вие п. 1.14 ГОСТ 29103.

х Для компьютеризованных систем после регистрации проб, вы­вода их на дисплей и печатающее устройство в соответствии с за­ложенной программой рассчитывают по градуировочному графи­ку массовые доли элементов пробы.

Значения относительных средних квадратических отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведе­ны в табл. 9.

Таблица 9

Продолжение табл. 9

9. ЭМИССИОННЫЙ ПЛАМЕННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ НАТРИЯ (240-»—НО"» %)

И КАЛИЯ (210-3—1-10-1 % )

Эмиссионный пламенно-фотометрический метод основан на из­мерении на пламенном спектрофотометре (фотометре) эмиссии атомов натрия и калия, образующихся при распылении в пламя анализируемых растворов.

Спектрофотометр пламенный любого типа или атомно-абсорб­ционный спектрофотометр, работающий в эмиссионном режиме.

Печь муфельная с термопарой, обеспечивающая нагрев до тем­пературы 800 °С.

Весы аналитические любого типа, обеспечивающие взвешива­ние с погрешностью не более 0,0005 г.

Фильтр-стабилизатор по ТУ 2.03457 485 42.32—89, использую­щийся на линии сжатого воздуха.

Газ бытовой по ГОСТ 5542, пропан-бутановая смесь или ацети­лен из баллонов и сжатый воздух из баллонов или сети под дав­лением не менее 0,5 кПа.

Оксид молибдена, содержащий натрий и калий не более 0,4)01 % (в расчете на металлический молибден). Допускается при­менять в качестве основы для приготовления стандартных раство­ров — разбавитель от стандартных образцов № 25—70—28—70.

Калий хлористый по ГОСТ 4234; стандартный раствор, содер­жащий 0,00025 г/см³ калия или 0,0004766 г/см³ калия хлорида

.Натрий хлористый по ГОСТ 4233 стандартный раствор,, содер­жащий 0,00025 г/см³ натрия или 0,0006355 г/см³ натрия хлорида.

Оба стандартных раствора готовят в одну колбу.

Аммиак водный, полученный насыщением дистиллированной воды газообразным аммиаком. '

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, раствор разбавленный Г.10.

Стаканы химические по ГОСТ 23932, вместимостью 100— —200 см-³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770, вместимостью 50, 100, 500, 1000 см³.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 см³ по ГОСТ 1770.

А также аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

Для приготовления стандартных растворов используют спект­рально-чистый оксид молибдена или разбавитель, изготовленный ВНИЦГССО СО 25; СО 28. Перед каждым приготовлением стан­дартных растворов предварительно определяют содержание нат­рия и калия в растворителе (водном растворе аммиака) и в осно­ве.

200 см³ раствора аммиака выпаривают досуха в условиях, пре­дотвращающих «загрязнение» пробы. Сухой остаток растворяют в 25 см³ горячей воды и определяют содержание натрия и калия, используя в качестве градуировочных растворов водные растворы хлористых солей натрия и калия соответствующих массовых долей. Массовые доли примесей натрия и калия в растворителе не дрл- жны превышать 0,0001 % к массе молибдена (0,5 г). Если кон­центрация натрия (калия) больше 0,0001 %, то готовят новый рас­твор аммиака. При повторном получении содержания натрия (ка­лия) больше 0,0001 % эту массовую долю учитывают при приго­товлении градуировочных растворов.

Содержание натрия и калия в основе определяют методом «до­бавок» с помощью градуировочных растворов (по п. 9.3.3).

Семь навесок оксида молибдена массой 7,5 г и две навески по 0,75 г (исходные пробы) помещают в стаканы, приливают по мере растворения порциями по 40—50 см³ раствора аммиака, к двум колбам с навесками по 0,75 г приливают 5—7 см³ аммиака и на­гревают на электроплитке до полного растворения оксида. Раст­воры количественно переносят в мерные колбы вместимостью 500 см³. Растворы исходных проб с навесками 0,75 г переносят в колбы вместимостью 50 см³ и доливают водой до метки. Вводят С помощью бюретки рассчитанные количества стандартных раство-

ров натрия, и калия (табл/ 10), доливают объем водой до метки и перемешивают. ;

Первые две колбы (с навеской по 0,75 г) являются исходными при определении в основе массовых долей примесей натрия и ка­лия методом «добавок». В эти колбы стандартные растворы нат­рия и калия не вводят.

Состав градуировочных растворов приведен в табл. 10 (без поправки на содержание натрия и калия в оксиде молибдена). Поправку находят по методу «добавок», измерив величину ана­литических сигналов излучения натрия и калия на пламенном спектрофотометре.

Таблица 10

Массовая доля натрия
в молибдене, %

расчетная массовая

' доля

п-10 %%

Истинная
массовая
доля
(п-[-П)Х10^—3'

Массовая доля калия в молибдене, %

Расчетная массовая доля п-10^—3%

Истинная
массовая
доля
(п+П)хЮ^-3«

1

2

3

4

5

6

7,500

7,590

7,500

7,500

7,500

7,500

500

500

500

500

500

500

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

0,2

1,0

2,0

4,0

10,0

20,0

1,0

6,0

10,0

20,0

50,0

100,0

1,04-П

5,0+П

10,0+П

20,0+П

50,0+П

100,0+П

1,0

5_г0

10,0

20,0

50,0

100,0

1,0+П

5,0+П

10,0+П

20,0+П

50,0+П

100,0+П

Примечания:

1. П — поправка на содержание натрия и калия в основе.

2. Расчет выполнен в пересчете на металл определяемой примеси к метал­лическому молибдену.

3. Срок годности стандартных растворов 60 суток.

Металлический молибден в виде штабика, прутка, проволоки, ленты предварительно очищают; измельченные пробы заливают раствором пероксида водорода, разбавленного 1:10, и слегка на­гревают. После растворения поверхностного слоя (3—5 мин) пе­роксид водорода сливают, пробы промывают водой и высушива­ют в сушильном шкафу при температуре (105±5)°С. Навеску очищенного молибдена массой около 0,6 г растворяют в перокси­де водорода, выпаривают досуха и прокаливают в муфельной пе­чи в стеклоуглеродистой чашке в муфельной печи при температу­ре 400—450 °С в течение 30 мин. Металлический порошок молиб­дена переводят в оксид растворением в пероксиде водорода. Мо­либдат аммония переводят в оксид, как указано в п. 4.ЭН-1.

Три навески оксида массой 0,750 г помещают в мерные колбы вместимостью 50 см³, приливают 5—7 см³' раствора аммиака и растворяют при нагревании. Охлаждают, доливают растворы в колбах до метки и перемешивают.

- 9.4.2. Измерение аналитических сигналов и построение граду­ировочных графиков

Градуировочные и анализируемые растворы распыляют в пла­мя.

Регистрируют резонансное излучение натрия при длине волны 589,096 нм, калия — 766,490 нм. Измеряют аналитические сигна­лы излучения фона. Суммарные сигналы излучения натрия плюс фона, калия плюс фона, полученные значения фона вычитают из суммарных сигналов натрия плюс фона, калия плюс фона и стро­ят градуировочные графики в координатах: массовая доля натрия и калия в градуировочных растворах — величина аналитического сигнала.

По результатам анализа строят градуировочный график. По графику определяют массовую долю натрия.и калия.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское значение результатов трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103—91. Относи­тельное среднее квадратическое отклонение (S_rj приведено в табл. 11.

Таблица 11

10. МЕТОД АТОМНО-АБСОРБЦИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ НАТРИЯ (510-⁵—110-« % ), КАЛИЯ (5-Ю-³— НО-² %),