Приготовление градуировочных растворов для калибровки приборов по определенным элементам
Для измерения массовых долей анализируемых растворов проб готовят три градуировочных раствора. В мерные полиэтиленовые колбы вместимостью 100 см3 в соответствии с табл. 13 вводят определенные объемы стандартных растворов (Б, В) определяемых элементов и доводят объем растворов в колбах до метки раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3.
Таблица 13
|
Концентрация градуировочных растворов, мкг/см2 |
Магний ' |
Натрий |
Калий |
Кальций |
||||||
|
я 2 О <1> п Sas |
Маркировка стан- 1 дартного 1 раствора 1 |
Я Си s § о S £ я S Саи |
0'0” та св Я Я ё.« »=са |
га s ° і £ А 5« £ я S С1 йи |
Маркировка стандартного раствора |
я” Си 2 £ 4) Я .л ° ” О Си Q |
§ • О" °-® л £• О. ° 0.0 S Я я Я . < И «.л |
|||
|
0,01 0,02 0,05 0,08 0J 0,2 0,4 0,5 1.0 |
1 2,5 4 5 10 20 25 5 |
в в в в в в в Б |
і л 5 10 20 2 2,5 5 |
в в в в Б Б Б |
1 2 4 5 10 |
в в в в в |
0,5 1 2 2,5 5 |
' Б Б Б Б Б |
||
Измерение аналитических сигналов
Измеряют величину абсорбции (концентрации) определяемых элементов в условиях, приведенных в табл. 14. При этом сначала проводят калибровку прибора по определяемому элементу, последовательно распыляя ві пламя нулевой раствор: раствор соляной кислоты молярной концентрации 0,1 мЬль/дм3 или раствор, приготовленный смешением 20 см3 пероксида водорода, 10 см3 раствора НС1 (ос. ч.) и 70 см3 бидистиллированной воды (в случае использования градуировочных растворов, приготовленных аналогичным способом), затем три градуировочных раствора, вводя их в пламя в порядке возрастания концентраций. Затем распыляют в пламя сначала растворы контрольного опыта, потом анализируемые растворы и измеряют концентрацию (абсорбцию) определяемого элемента.
Таблица 14
|
Определяемый елемент |
Длина волны* нм |
Подача газа, кг/см2 |
Ширина щели, нм |
Характерне тики горелки |
Коррекция фона с эффектом Зеемана |
|||
|
воздуха или N2O |
ацетилена |
|||||||
|
.Магний |
285.2 |
Воздух 1,6 |
0,2 |
2,6 |
Горелка с длиной щели |
Есть |
||
|
Натрий Калий |
589 766,5 |
Воздух 1,6 Воздух 1,6 |
0,25 0,4 |
0,4 2,6 |
10 см То же Высокотемпературная |
Нет Нет |
||
|
Кальций |
422,7 |
Закись азота N2O 1,6 |
0,25 |
2,6 |
горелка с длиной щели 5 см 1 То же |
Нет |
||
Примечание. Высота горелки во всех случаях 7,5 мм.
Обработка результатов
Вычисление результатов анализа
Массовые доли определяемого элемента (X) в процентах вычисляются по формуле
(С-Схол)-К-100 %
m-ioe
где С — массовая концентрация определяемого элемента в анализируемом растворе, мкг/см3;
Схол— массовая концентрация определяемого элемента в холостом растворе, мкг/см3 (в случае нескольких параллельных холостых опытов эта величина усредняется);V — объем анализируемого раствора, см3;
т — масса навески, г.
Значения относительны^ стандартных отклонений Для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 15.
Таблица 15
|
Диапазон определяемых массовых долей элементов, % |
Относительное стандартное отклонение |
|||
|
Mg |
Na |
к |
> Са |
|
|
МО-5— 5.10-5 |
0,35 |
|
||
|
5.10-5—8-Ю-5 |
0,20 |
0,30 |
|
— |
|
8-10-5—МО-4 |
0.15 |
0,25 |
0,25 |
|
|
МО-4—5-Ю-4 |
0,10 |
0,20 |
0,2 |
0,15 |
|
5-Ю-4—1-Ю-3 |
0,05 |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
|
1-Ю-3—5-Ю-3 |
0,02 |
0,05 |
0,07 |
0,05 |
|
5-10-3-І1-Ю-2 |
—— |
0,03 |
0,04 |
0,04 |
|
1.Ю-2-5-10-2 |
— |
— |
0,01 |
— |
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Обязательное
ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ
Для анализа молибдена и его соединений используют государственные стандартные образцы (ГСО), состоящие из головной смеси и разбавителя, изготовленные и аттестованные Всесоюзным научно-исследовательским центром Государственной службы стандартных образцов (ВНИЦГССО): ГСО № 25—70 (для анализа молибдена на Al, Са, Mg, As, Со, Си, Сг, Fe, Мп, Ni, Si, Zn, Bi, Cd, Sn, Sb, Pb), ГСО № 26—70 (для анализа молибдена на Hf, Та, Ті, Zn, Nb) и ГСО № 28—70 (для анализа молибдена на _А1, Са, Fe, Mg, Ni, Мп, Na, Si) или отраслевые стандартные образцы (ОСО), или стандартные образцы предприятий (СОП), приготовленные по нижеприведенной схеме расчета.
Количественный состав элементов-металлов в головной смеси стандартных образцов приведен в табл. 16.
Таблица 16
|
Номер СО |
Определяемые элементы |
Массовая доля элементов в головной смеси по отношению к сумме элементов металлов, % |
|
1 |
Al, Са, Mg, As, Со, Си, Cr, Fe, Мп, Ni, Si, Zn, |
1,00 |
|
|
Bi, Cd, Pb, Sb, Sn |
0,25 |
|
2 |
Hf, Nb, Та, Ті, Zr |
5,00 |
|
3 |
Al, Ca, Fe, Mg, Ni, Mn, Na, Si |
2,00 |
|
4 |
W |
4,00 |
|
5 |
Si, Zn, Mn |
2,00 |
|
|
Fe, Al, Ca |
1,00 |
|
|
Ni, Mg, As |
0,5 |
Расчетные данные головной смеси для приготовления СО представлены в табл. 17—20.
Таблица 17
Расчетный состав головной смеси стандартного образца № 1 для
определения содержания железа, марганца, алюминия, кальция, магния,
мышьяка, меди, кобальта, хрома, цинка, никеля, кремния, висмута,
кадмия, олова, сурьмы и свинца
|
Наименование реактива |
А Химическая формула |
Коэффициент пересчета оксида на металл |
Заданное ко* личество примесей (в расчете на металлический образец)» г |
Количество оксидов на 100 г головной смеси (в расчета на металлический образец), г |
|
Оксид молибдена |
МоОз |
0,6665. |
86,75 |
130,1575 |
|
Оксид железа |
Ь'аОз |
0,6994 |
1,00 |
1,4298 |
|
Оксид алюминия |
АЬОЗ |
0,5293 |
1,00 |
1,8893 |
|
Оксид марганца |
МпО2 |
0,6319 |
1,00 |
1,5825 |
|
Оксид кальция |
СаО |
0,7147 |
1,00 |
1,3992 |
|
Оксид магния |
MgO |
0,6030 |
1,00 |
1,6584 |
|
Оксид мышьяка |
AS2O3 |
0,7574 |
1,00 |
1,3203 |
|
Оксид меди |
CuO |
0,7989 |
1,00 |
1,2517 |
|
Оксид кобальта |
|
0,7106 |
1,00 |
1,4073 |
|
Оксид хрома |
СГ2О3 |
0,6842 |
1,00 |
1,4616 |
|
Оксид цинка |
ZnO |
0,8034 |
• 1,00 |
1,2447 |
|
Оксид никеля |
ІМІгОз |
0,7098 |
1,00 |
1,4088 |
|
Оксид кремния |
S1O2 |
0,4674 |
1,00 |
2,1395 |
|
Оксид висмута |
ВІ2О3 |
0,8970 |
0,25 |
0,2787 |
|
Оксид кадмия |
CdO |
0,8754 |
0,25 |
0,2856 |
|
Оксид олова |
SnO |
0,88121 |
0,25 |
0,2837 |
|
Оксид сурьмы |
SbjOs |
0,7527 |
0,25 |
0,3321 |
|
Оксид свинца |
PbO |
0,9283 |
0,25 |
0,2693 |
|
|
|
|
100,00 |
149,7999 |
Таблица 18
Расчетный состав головной смеси стандартного образца для определения гафния, ниобия, тантала, титана и циркония
|
Наименование реактива |
Химическая формула |
Коэффициент пересчета оксида на металл |
Заданное количество примесей (в расчете на металлический образец), г |
Количество оксидов на 100 г головной смеси (в расчете на металлический образец), г |
|
Оксид молибдена |
МоОз |
0,6665 |
75,0 |
112,5281 |
|
Оксид гафния |
НЮ2 |
0,8480 |
5,0 |
5,8962 |
|
Оксид ниобия |
Nb2O5 |
0,6990 |
5,0 |
7,1531 |
|
Оксид тантала |
ТйгОз |
0,8190 |
5,0 |
6,1050 |
|
Оксид титана |
Т1О2 |
0,5995 |
5,0 |
8,3403 |
|
Оксид циркония |
ZI1O2 |
0,7403 , |
5,0 |
6,7540 |
|
|
|
|
100,0 |
146,7767 |
Таблица 19
Расчетный состав головной смеси стандартного образца для определения содержания железа, алюминия, кремния, кальция, марганца, магния, никеля,
натрия
|
Наименование реактива |
Химическая формула |
Коэффициент пересчета оксида на металл |
Заданное количество примесей (в расчете на металлический образец), г |
Количество оксидов на 100 г головной смеси (в расчете на металлический образец), г |
|
Оксид молибдена |
МоОз |
0,6665 |
84,0 |
126,0315 |
|
Оксид железа |
Fe2O3 |
0,6994 |
2,0 |
2,8596 |
|
Оксид алюминия |
A12O3 |
0,5293 |
2,0 |
3,7786 |
|
Оксид кремния |
SiO2 |
0,4674 |
2,0 |
4,2790 |
|
Оксид кальция |
СаО |
0,7147 |
2,0 - |
2,7984 |
|
Оксид марганца |
МпО2 |
0,6319 |
. 2,0 |
3,1650 |
|
Оксид магния |
MgO |
0,6030 |
2.0 |
3,3167 |
|
Оксид никеля |
NisOa |
0,7098 |
2,0 |
2,8177 |
|
Хлорид натрия |
NaCl |
0,3934 |
2,0 |
5,0839 |
|
|
|
|
100,0 |
154,1304 |
Для приготовления СО в головную смесь можно вводить и другие окисные соединения элементов. В этом случае необходимо произвести соответствующий пересчет.
Таблица 20
Расчетный состав головной смеси стандартного образца № 5 для определения кремния, марганца, цинка, железа, алюминия, кальция, никеля, мышьяка и
магния
|
Наименование реактива |
Химическая формула |
Ко эфЗициент пересчета оксида на металл |
Заданное количество примесей (в расчете на металлический образец), г |
Количество оксидов на 100 г юлов- ной смеси (в расчете на металлический образец), г |
|
Оксид молибдена |
МоОз |
0,6665 |
89,50 |
134,2836 |
|
Оксид кремния |
SiO2 |
0,4674 |
2,00 |
4,2790 |
|
Оксид марганца |
МпО2 |
0,6319 |
2,00 |
3,1651 |
|
Оксид цинка |
ZnO |
0,8034 |
2,00 |
2,4894 |
|
Оксид железа |
Fe2O3 |
0,6994 |
1,00 |
1,4298 |
|
Оксид алюминия |
As2O3 |
0,5293 |
1,00 |
1,8893 |
|
Оксид кальция |
СаО |
0,7147 |
1,00 |
1,3992 |
|
Оксид никеля |
Ni2O3 |
0,7098 |
0,50. |
0,7044 |
|
Оксид мышьяка |
As2O3 |
0,7574 |
0,50 |
0,6602 |
|
Оксид магния |
MgO |
0,6030 |
0,50 |
0,8292 |
|
|
|
|
100,0 |
151,1292 |
