Молибден. Методы спектрального анализа

* Измеряется почернение лини^ молибдена 317,681 нм для учета наложе­ния линии молибдена 317,932 нм как фона на линию кальция 317,933 нм.Находят разность почернений аналитических линий и линий сравнения (AS) и усредняют для СО. По табл. 27, приведенной в приложении 2, определяют 1g -г- для кальция.

■“Ф

Если почернения находятся в области недодержек (передер­жек), то переход к интенсивностям осуществляют с помощью ха­рактеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах AS—IgC.

Для определения кальция градуировочный график строят в ко­ординатах ’ ^z

^lg ЧТ"
'Ф

П

* Л

/ф

для анали­

о каждой из трех полученных величин AS, 1g зируемых элементов с помощью градуировочного графика нахо­дят соответствующие массовые доли (Сі). За окончательный ре­зультат анализа принимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется условие, при­веденное в ГОСТ 29103.

Длины волн аналитических пар линий и диапазоны массовых долей приведены в табл. 2.

Значения относительных средних квадратических отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведе­ны в табл. 3.

Таблица 3

5. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АЛЮМИНИЯ ВИСМУТА (1-Ю-⁴—3-Ю-³ %), ЖЕЛЕЗА (510-⁴—Ы0-»%), (5-Ю-⁴—l-ltf-a %) КАДМИЯ (16-10-3—510-3 %), КРЕМНИЯ (54«-⁴-140-2 %), МАГНИЯ (540-⁴—140-² %), МАРГАНЦА (S40-⁴—14Q-² %), МЕДИ (в-10-⁴—1-Ю-» %), МЫШЬЯКА (2540—⁴—2-Ю-² % ), НИКЕЛЯ (5-10-⁴—1-10~² %), ОЛОВА (8-10-S—3-Ю-³ %), СВИНЦА (8-1«-з—3-10-э % ), ЦИНКА (1.10^-2.10-« %) СУРЬМЫ (1640-6-110-2 %), КАЛЬЦИЯ (540-⁴-240-2%) КОБАЛЬТА’ (1 10-3—540-4%), ХРОМА (5-Ю-⁴—1-Ю-² %), ЦИНКА (1.10-³-210-² %)

   1. Метод безкарбидизации

Метод основан на возбуждении спектра пробы и стандартного образца, измерении относительной интенсивности аналитических линий определяемых примесных элементов. Для ослабления спек­тра основы в стандартные образцы и анализируемые пробы пред­варительно вводят угольный порошок, а для усиления аналити­ческих линий — йодид калия или фторид натрия, или др. носитель.

Для анализа применяется аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 (а, в) и в табл. 1 (тип II), и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10—15 А в течение 15—20 с.

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и фторида натрия с массовой долей 1 % или йодида калия С массовой долей 5%, перемешивают в ступке в течение 20—30 мин, затем переме­шивают со спиртом в течение 75 мин, сушат при температуре не выше 70°С в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой, перемешивают 30—40 мин и окончательно сушат при температуре (105±5) °С в течение 30—60 мцн. На приготовление 10 г угольной смеси требуется 30—40 см⁵ спирта.

Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 8—10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 2:1 (280 мг МоО и 140 мг уголь­ной смеси. После каждого перемешивания ступки и пестик про­тирают ватой, смоченной спиртом (1—2 см³ на каждую пробу).Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотня­ют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода. Смесь разбавителя (МоОз) с угольной смесью помещают в 4—6 угольных электрода.

Фотографирование спектров проводят на спектрографе средней или большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина щели спектрографа 0,010—0,015 мм. Освещение щели трехлинзовое с круглой промежуточной диафрагмой или однолинзовое с конден­сором f=75 мм.

Расстояние между электродами 3 мм. Электрод с пробой слу­жит анодом дуги. При силе тока 5—7 А делают предварительный обжиг в течение 7—12 с.

На 7—12 с открывают щель спектрографа, одновременно скач­ком увеличивают силу тока до 12—15 А и проводят экспозицию в течение 30—40 с.

В кассету одновременно помещают фотопластинки разной чув­ствительности для получения аналитических линий в области нор­мальных почернений:

для длин волн 210—264 нм — тип ПФС-03;

для длин волн 264—350 нм — тип ПФС-01.

Допускается использование других фотопластинок, на которых можно получить аналитические линии в области нормальных по­чернений.

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона. При выбранных условиях фотогра­фирования спектров почернения линий и фона должны находиться в области нормальных почернений.

Находят разность между почернениями аналитических линий и фона и усредняют только для СО. По табл. 26, приведенной в при­ложении 2, определяют 1g -7^і-

/ф

Если почернения находятся в области недодержек (передер­жек), то переход к интенсивностям осуществляется по характери­стической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах 1g —р IgC.

'Ф

Градуировочный график для определения кадмия строят в ко­ординатах 1g —7^і— —1g С или S—IgC.

'

По каждой из трех

Ф

полученных величин (1g-7^і- ;) для ана- 'Ф

лизируемых элементов с помощью градуировочного графика на­ходят соответствующие массовые доли элементов (Сі). За оконча­тельный результат анализа принимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется усло­вие, приведенное в ГОСТ 29103.

Длины аналитических волн, место измерения фона, диапазон массовых долей приведены в табл. 4, значения относительных средних квадратических отклонений (Sr) для диапазонов массо­вых долей определяемых элементов приведены в табл. 5.

Метод предусматривает проведение предварительной карбиди- зации молибденового ангидрида в дуге переменного тока и приме­нение специальных рюмочных электродов, позволяющих снизить наименьшее значение определяемых концентраций кадмия, мышь­яка, меди, олова, свинца.

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, указанные в разд. 3.

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 ( б, в) и табл. 1 (тип III и V), и обжигают в,дуге постоянного тока при силе тока 10—15 А в течение 15—20 с.

Угольную смесь готовят, как указано в п. 5.1.2.2.

Приготовление стандартных образцов приведено в приложе­нии 1.

Пробы и стандартные образцы смешивают в течение 8—10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью, содержащей йодид калия с массовой долей 5 % в соотно­шении 3:1 (300 мг МоОз и 100 г угольной смеси).

Ступки и пестики протирают ватой, смоченной спиртом (1—2 см³ на одну пробу), после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на Гмм ниже края электрода.

Продолжение табл. 4

ГОСТ 14316—91

Г>

5

Таблица 5