---

Чувствительность полярографа выбирают таким образом, что­бы высота волн (пиков) восстановления металлов была не менее10 мм. При работе с полярографом ПО-5132 измерения проводят при скорости 0,5—1 В/с в режиме «диф. 2».

л

полученную после

е цинка свыше 0,02 % *

А

При

ликвотную часть раствора (см. табл. 1)

десорбции цинка, переносят в полярографическую ячейку.

массовой доле цинка свыше 0,02 % в ячейку предварительно за­ливают 10—15 см³ 1 моль/дм³ раствора хлористого калия.

Определение ведут, как указано в п. 2.3.5, без регистрации волн (пиков) восстановления кадмия и свинца.

Аликвотную часть (25 см³) сернокислого раствора, получен­ного после десорбции висмута, помещают в полярографическую ячейку со стационарным ртутным электродом, добавляют 2 см³ концентрированной соляной кислоты и деаэрируют раствор током азота в течение 4—6 мин. Устанавливают на полярографе напря­жение минус 0,4 В и проводят электролиз в течение 1 мин при пе­ремешивании раствора. По окончании электролиза прекращают перемешивание и дают раствору успокоиться 15—20 с, после чего фиксируют анодную вольтамперограмму в интервале от минус 0,4 до плюс 0,1 В, регистрируя анодный пик висмута при минус 0,07 В.

Чувствительность полярографа выбирают таким образом, что­бы высота пика висмута была не менее 10 мм.

Электрод выдерживают при напряжении плюс 0,1 В в течение 1 мин в перемешиваемом растворе, после чего повторяют измере­ние. При работе со стационарным капельным электродом после каждого измерения получают новую ртутную каплю.

2

висмута, переносят в полярографическую ячейку с ртутным капа-

5 см³ сернокислого раствора, полученного после десорбции

1 о

ющим электродом, добавляют 2 см³ концентрированной соляной кислоты и деаэрируют током азота в течение 4—6 мин. Прекраща­ют перемешивание и фиксируют полярограмму от 0,0 до минус 0,4 В, регистрируя волну (пик) восстановлением висмута при ми­нус 0,12 В.

Чувствительность полярографа выбирают таким образом, что­бы высота волны (пика) висмута была не менее 10 мм. *

При работе с полярографом ПО-5122 определение проводят в режиме «диф. 2» при скорости 0,25 В/с.

При определении кадмия и свинца методом инверсионной вольтамперометрии 0,1—0,5 см³ стандартного раствора Б или В каждого из металлов добавляют в полярографическую ячейку с анализируемым раствором. Раствор перемешивают током азота 1—2 мин и далее проводят измерение, как указано в п. 2.3.4.

При определении висмута методом инверсионной вольтамперо­метрии 0,1—0,5 см³ стандартного раствора Б или В висмута доба­вляют в полярографическую ячейку с анализируемым раствором. Раствор перемешивают 1—2 мин током азота и далее проводят измерение, как указано в п. 2.3.7.

При полярографическом определении цинка, кадмия и свинца 0,1—0,5 см³ стандартных растворов А указанных металлов доба­вляют в полярографическую ячейку с анализируемым раствором. Раствор перемешивают 1—2 мин током азота и далее проводят измерение, как указано в п. 2.3.5.

При полярографическом определении висмута 0,1—0,5 см³ стан­дартного раствора А висмута добавляют в полярографическую ячейку с анализируемым раствором. Раствор перемешивают 1— —2 мин током азота и далее проводят измерение, как указано в п. 2.3.8.

Величину добавки выбирают таким образом, чтобы высота волн (пиков) кадмия, свинца, цинка и висмута увеличивались в 2—3 раза по сравнению с волнами (пиками) соответствующих ме­таллов для анализируемого раствора.

_х==

где h_Y— высота волны (пика) цинка, кадмия, свинца и висмута для анализируемого раствора, мм;

h_x— высота волны (пика) свинца, цинка, кадмия и висмута в контрольном опыте, мм;

С ■— концентрация стандартного раствора, г/см³;

V — объем добавки, см³;

h₂— высота волны (пика) цинка, кадмия, свинца и висмута после введения добавки, мм;

т — масса навески сплава, соответствующая аликвотной ча­сти анализируемого раствора, взятой на полярографи- рование, г. .

Контроль точности результатов анализа проводят по Го­сударственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сила-

d D

От 0,00*01 до 0,005 включ

Св. 0,005 » 0,001 »

> 0.00:1 »

> 0.006 » » 0,0Ю6 » » 0.0 1 » » 0,03 » » 01.06 » > 0.10 » э 0,30 »

0,003 »

0,006 »

0,010 »

0,03 »

0,06 »

0,10 »

0,30 »

0,610 »

0.00006
0,0032
ОіООіОЗ
ОіОООб
0,001

О.0О2ь 0,005 OlOI 0.02 0105

0,0001 0,0003 0,0004 0.0*008

0.001!
0,003
0.007

0.01 0.00» 0.07

вов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, в соот­ветствии с ГОСТ 25086.

Таблица 2

Допускаемые расхождения, %

Массовая доля цинка, кадмия,
свинца, висмута и олова, %

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА,

ВИСМУТА И ОЛОВА

Метод основан на предварительном отделении свинца, висму­та и олова от основных компонентов сплава соосаждением с гид­роокисью железа в аммиачном растворе и последующем поляро­графическом определении свинца и висмута на фоне 1 моль/дм³ раствора хлористого аммония, содержащего 200 г/дм³ лимонной кислоты или на фоне 1 моль/дм³ соляной кислоты с хинолином, а также свинца и олова на фоне 0,5 моль/дм³ щавелевой кислоты в присутствии метиленового голубого.

При массовой доле свинца, олова и висмута менее 0,0005 % их определение проводят методом инверсионной вольтамперометрии с ртутным стационарным электродом. При массовой доле свинца, олова и висмута свыше 0,0005 % их определяют полярографичес­ки с ртутным капающим электродом.

Полярограф переменного тока ППТ-1 или осциллографический полярограф ПО-5122.

Ячейка полярографическая вместимостью 30—40 см³, выпол­ненная из стекла, с выносным электродом сравнения (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим или ртутным ста­ционарным электродом.

Электрод ртутный пленочный (см. ГОСТ 6689.15). При нали­чии полярографа ППТ-1 пленочный электрод может быть заменен стационарным капельным ртутным электродом, прилагаемым к прибору.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 5 %-ный раствор.

Смесь кислот для растворения: концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484, 40 %-ный раст­вор.

Кислота аскорбиновая по нормативно-технической документа­ции, раствор 5 г/дм³.

Водорода перекись по ГОСТ 177, 30 %<-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, 1 %-ный раствор.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 10 г/дм³ в 5 %-ном растворе соляной кислоты.

Хинолин по ТУ 6—09—4325—76.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 1 моль/дм³.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 200 г/дм³.

Фоновый электролит, содержащий 1 моль/дм³ хлористого ам­мония и 200 г/дм³ лимонной кислоты.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, раствор 0,5 моль/дм³.

Метиленовый голубой, раствор 0,001 моль/дм³.

Свинец марки СО по ГОСТ 3778.

Стандартные растворы свинца (см. п. 2.2).

Висмут марки ВиЮО по ГОСТ 10928.

Стандартные растворы висмута (см. п. 2.2).

Олово марки 00 по ГОСТ 860.

Стандартные растворы олова

Раствор А: 0,1 г олова помещают в стакан вместимостью 100 см³, добавляют 0,75 г хлористого натрия, 15 см³ концентриро­ванной соляной кислоты, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и по каплям вводят перекись водоро­да до полного растворения металла при нагревании. К получен­ному раствору приливают 20—30 см³ воды, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют 50 см³ концент­рированной соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³, добавляют 5 см³ концентрированной соляной кислоты и доливают до метки водой.

1 см³ раствора Б содержит 0,00001 г олова.

Раствор В: 10 см³ раствора Б переносят в мерную колбу вме­стимостью 100 см³, добавляют 5 см³ концентрированной соляной кислоты, доливают до метки водой.1 см³ раствора В содержит 0,000001 г олова.

Растворы Б и В готовят непосредственно перед измерением.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658, не содержащая влаги и очищен­ная от окисных пленок (см. ГОСТ 6689.1).

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 200—250 см³, добавляют 15—20 см³ смеси кислот для растворения, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой плас­тинкой и растворяют при нагревании. После растворения навески ополаскивают стекло или пластинку и стенки стакана водой и разбавляют раствор водой до 130—150 см³.

К полученному раствору приливают 1 см³ раствора хлористого железа и добавляют раствор аммиаком до образования раствори­мых аммиачных комплексов никеля и меди и еще 5 см³ избытка аммиака.

Раствор выдерживают при 60—70 °С в течение 20 мин и филь­труют через фильтр средней плотности. Стакан и осадок на филь­тре промывают 3—4 порциями по 25—30 см³ горячего 1 %-ного ‘ раствора аммиака. Воронку с фильтром помещают над стаканом, в котором велось осаждение, смывают осадок с фильтра в стакан 30 см³ горячей воды, промывают фильтр 20 см³ соляной кислоты (1:1) и раствор нагревают до полного растворения осадка. Раз­бавляют раствор в стакане водой до 130—150 см³ и повторяют осаждение еще два раза.

переосаждения осадок с

фильтра смывают в стакан 20 см³

ЗЯ

горя-

чей воды, промывают фильтр 15 см³ горячего 0,5 моль/дм³ раст­вора щавелевой кислоты и растворяют осадок при нагревании. Пе-

реносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доливают до метки 0,5 моль/дм³ раствором щавелевой кислоты. Одновремен­но проводят контрольный опыт через весь ход анализа.

Навеску сплава массой 1 г помещают в платиновую чашку, добавляют 20 см³ азотной кислоты (1:1), 5 см³ фтористоводород­ной кислоты и растворяют при нагревании. Затем раствор охлаж­дают, добавляют 5 см³ серной кислоты и упаривают раствор до появления белого дыма серной кислоты. Растворяют полученные соли в воде, переводят раствор в стакан вместимостью 250 см³, разбавляют водой до 130—150 см³ и далее анализ проводят, как указано в пп. 3.1; 3.3.2 или 3.3.3.

Помещают в полярографическую ячейку со стационарным ртутным электродом 10—15 см³ фонового электролита, добавляют аликвотную часть (10 см³) анализируемого раствора и деаэриру­ют раствор в ячейке током азота в течение 4—6 мин.

Устанавливают на полярографе напряжение минус 0,8 В и про­водят электролиз свинца и висмута при перемешивании раствора. При массовой доле свинца и висмута в сплаве менее 0,0003 % электролиз проводят 3—4 мин, а при более высоких содержани­ях — 1 мин. По окончании электролиза прекращают перемешива­ние, дают раствору успокоиться 15—20 с, после чего фиксируют анодную вольтамперограмму при линейно изменяющемся потен­циале электрода от минус 0,8 до 0,0 В, регистрируя .пик свинца при минус 0,55 В и пик висмута при минус 0,15 В.

Чувствительность прибора при регистрации вольтамперограм- мы аыбирают таким образом, чтобы высота регистрируемых пиков свинца и висмута была не менее 10 мм.

Подготовку электродов к последующему измерению проводят, как указано в п. 2.3.7. Содержание свинца и висмута находят ме­тодом добавок, как указано в п. 2.4, используя стандартные раст­воры Б или В свинца и висмута.