---

1.5.6. Предел возможных значений погрешности определения массовой доли общего азота при доверительной вероятности 0,95 составляет, %: ±0,1 - при массовой доле общего азота до 1%, ±0,2 - от 1 до 3%, ±0,3 - более 3%.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ОБЩЕГО АЗОТА В МОДИФИКАЦИИ ЦИНАО

Метод основан на минерализации сухого органического удобрения при нагревании с концентрированной серной кислотой в присутствии перекиси водорода или смешанного катализатора с последующим измерением оптической плотности окрашенного индофенольного соединения, образующегося в щелочной среде при взаимодействии аммиака с гипохлоритом и салицилатом натрия.

2.1. Метод отбора проб

2.1.1. Отбор проб - по п.1.1.1.1.

2.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Для проведения анализа применяют:

весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-80;

нагреватель для колб типа НК или другое аналогичное устройство или газовые горелки;

фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа;

колбы Кьельдаля исполнения 1 и 2, вместимостью 250 см по ГОСТ 25336-82;

колбы мерные исполнения 1 или 2, вместимостью 100, 250, 1000 и 2000 см , 2-го класса точности, Н, по ГОСТ 1770-74;

пипетки исполнения 4, вместимостью 1 см и пипетки исполнения 6 или 7, вместимостью 5 и 10 см , 2-го класса точности, О, по ГОСТ 20292-74;

цилиндры исполнения 1, вместимостью 50, 250, 1000 и 2000 см , 2-го класса точности, Н, по ГОСТ 1770-74;

колбы плоскодонные исполнения 1 или 2, вместимостью 4 дм по ГОСТ 25336-82;

колбы конические исполнения 1 или 2, вместимостью 100 см по ГОСТ 25336-82;

стаканы исполнения 1, вместимостью 100, 500 и 1000 см по ГОСТ 25336-82;

банки бытовые по ГОСТ 5717-81*;

_______________

* Действуют ГОСТ 5717.1-2003, ГОСТ 5717.2-2003. - Примечание изготовителя базы данных.

бюретки исполнения 1 или 2, вместимостью 50 см , 2-го класса точности, О, по ГОСТ 20292-74;

фильтры бумажные по ГОСТ 12026-76;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77;

медь сернокислую по ГОСТ 4165-78;

селен металлический, порошок;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, раствор молярной концентрации 1 моль/дм ;

натрий серноватистокислый, 5-водный (тиосульфат натрия) по ГОСТ 244-76, раствор молярной концентрации 0,1 моль/дм , приготовленный по ГОСТ 25794.1-83; допускается использование стандарт-титра;

натрий гидроокись по ГОСТ 4328-77; раствор молярной концентрации 2 моль/дм ;

натрий салициловокислый по ГОСТ 17628-72;

калий-натрий виннокислый (сегнетова соль) по ГОСТ 5845-79;

натрий нитропруссидный;

натрий углекислый по ГОСТ 83-79;

соль динатриевую этилендиамин-N,N,N,N’ -тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73;

известь хлорную по ГОСТ 1692-58*;

_______________

* Действует ГОСТ 1692-85. - Примечание изготовителя базы данных.

калий йодистый по ГОСТ 4232-74;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

2.3. Подготовка к анализу

2.3.1. Приготовление запасного окрашивающего раствора

56,7 г салицилата натрия, 16,7 г сегнетовой соли и 27,0 г гидрата окиси натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм и приливают 700 см дистиллированной воды. Раствор кипятят около 20 мин для удаления следов аммиака. После охлаждения в полученный раствор добавляют 0,4 г нитропруссида натрия и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Реактив хранят в склянке из темного стекла в холодильнике в течение 1 мес.

2.3.2. Приготовление рабочего окрашивающего раствора

В плоскодонную колбу вместимостью 4000 см помещают 250 см запасного окрашивающего раствора, приливают 2000 см дистиллированной воды и 100 см раствора гидрата окиси натрия молярной концентрации 2 моль/дм , а затем 4,7 г трилона Б.

Раствор готовят и используют в день проведения анализа.

2.3.3. Приготовление запасного раствора гипохлорита натрия

150 г хлорной извести перемешивают в стакане вместимостью 1 дм с 250 см дистиллированной воды. В другом стакане вместимостью 500 см растворяют 100 г углекислого натрия в 250 см дистиллированной воды. Затем оба раствора сливают в колбу или стакан вместимостью 1 дм при постоянном перемешивании раствора. Полученную суспензию оставляют на 1-2 сут для отстаивания, затем прозрачную надосадочную жидкость сливают через фильтр.

В полученном фильтрате определяют массовую долю хлора. Для этого 1 см фильтрата переносят пипеткой в коническую колбу вместимостью 100 см , добавляют 40-50 см дистиллированной воды, 2,0 г йодистого калия и 10 см раствора соляной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм .

Образовавшийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм до исчезновения вишневой окраски раствора.

1 см раствора тиосульфата натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм соответствует 3,55 мг хлора.

Массовая доля активного хлора в полученном растворе должна быть не менее 6,0%.

Реактив хранят в склянке из темного стекла в холодильнике, периодически проверяя массовую долю хлора в растворе.

2.3.4. Приготовление рабочего раствора гипохлорита натрия

Запасной раствор гипохлорита натрия, приготовленный по п.2.3.3, разбавляют дистиллированной водой без аммиака до массовой концентрации свободного хлора 0,12 г в 100 см .

Рабочий раствор гипохлорита натрия готовят и используют в день анализа.

2.3.5. Приготовление образцового раствора хлористого аммония

1,910 г хлористого аммония, предварительно высушенного до постоянной массы при температуре 100-105 °С, растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 дм и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

В 1 см полученного раствора содержится 0,5 мг азота.

Раствор хранят в холодильнике не более 3 мес.

2.3.6. Приготовление растворов сравнения

В мерные колбы вместимостью 100 см помещают указанные в табл.2 объемы образцового раствора хлористого аммония. Затем в каждую колбу добавляют по 50 см дистиллированной воды, по 8 см концентрированной серной кислоты и содержимое колб перемешивают.

Таблица 2

После охлаждения объемы растворов доводят дистиллированной водой до метки и снова перемешивают.

Растворы сравнения хранят в холодильнике не более 3 мес.

Растворы сравнения используют для градуировки фотоэлектроколориметра в день проведения анализа.

Окрашивание растворов сравнения проводят аналогично окрашиванию анализируемых растворов и одновременно с ними.

2.4. Проведение анализа

2.4.1. Минерализация органического удобрения - по п.1.4.1.1 и 1.4.1.2.

2.4.2. Разведение минерализата - по п.1.4.3.

2.4.3. Определение общего азота

В химические стаканы или конические колбы вместимостью 100 см или бытовые банки в кассетах помещают по 0,5 см раствора, полученного по п.2.4.2, и растворов сравнения и добавляют по 50 см рабочего окрашивающего раствора. Растворы перемешивают, прибавляют по 2,5 см рабочего раствора гипохлорита натрия и снова перемешивают. Растворы оставляют на 1 ч при комнатной температуре для полного развития окраски.

Оптическую плотность растворов измеряют относительно раствора сравнения N 1, при длине волны 655 нм, используя кюветы толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта для внесения поправки в результат анализа, для учета содержания примесей аммония в реактивах.

2.5. Обработка результатов

2.5.1. По результатам определения оптической плотности окрашенных растворов сравнения в день проведения анализа строят градуировочный график, отмечая по оси абсцисс массовую долю азота в процентах на сухой продукт, а по оси ординат соответствующие им значения оптической плотности.

Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

Для построения градуировочного графика необходимо не менее пяти точек, которые должны быть равномерно распределены по диапазону измерений.

Градуировочный график должен представлять собой прямую линию.

Пользуясь градуировочным графиком, по результатам определения оптической плотности анализируемых растворов находят массовую долю общего азота.

Массовую долю общего азота ( ) в процентах в пересчете на сухой продукт вычисляют по формуле

,

где - массовая доля азота в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, % на сухой продукт;

- массовая доля азота в контрольном опыте, найденная по градуировочному графику, %;

- массовая доля аммонийного азота, % на сухой продукт, определенная по ГОСТ 26716-85.

Пересчет результатов массовой доли общего азота на продукт с исходной влажностью проводят по ГОСТ 26712-85.

2.5.2. Если результат измерения оптической плотности анализируемого раствора выходит за пределы градуировочного графика, определение повторяют, предварительно разбавив анализируемый раствор дистиллированной водой. Результат, найденный по графику, умножают на коэффициент , показывающий, во сколько раз проведено разбавление, который вычисляют по формуле

,

где - объем разбавленного раствора, см ;

- объем анализируемого раствора, взятый для разведения, см .

2.5.3. Оценка результатов анализа и контроль точности - по ГОСТ 26712-85.

2.5.4. Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.3.

Таблица 3

2.5.5. Предел возможных значений погрешности определения массовой доли общего азота при доверительной вероятности 0,95 составляет, %: ±0,1 - при массовой доле общего азота до 1,0%, ±0,2 - от 1,0 до 3,0%, ±0,3 - более 3%.