b) Если
то разность между средними значениями для методов А и В является статистически значимой.
Здесь
При этом существуют две возможности:
1) если
то нет оснований считать, что разность между систематическими погрешностями двух методов является неприемлемой;
2) если
имеется основание считать, что разность между систематическими погрешностями двух методов является неприемлемой.
Здесь l представляет собой поддающуюся обнаружению разность между систематическими погрешностями методов.
8.5 Метод В как кандидат в повседневно используемые (рутинные) методы
8.5.1 Параметры
Важными параметрами для повседневно используемого (рутинного) лабораторного метода являются стабильное в течение длительного времени среднее значение mt измеряемой характеристики, прецизионность в условиях повторяемости, выраженная через стандартное отклонение повторяемости sr, и промежуточная прецизионность, выраженная через стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимся фактором времени sI(T).
Чтобы оценить данные параметры, лаборатория должна проводить квазимежлабораторную программу выполнения измерений, заменяя лаборатории, участвующие в эксперименте, «временем» (см. ГОСТ Р ИСО 5725-3). Математическая модель, используемая для представления данной квазимежлабораторной программы выполнения измерений, представляет собой ту же модель, которая используется для межлабораторной программы, только при условии замены подстрочного индекса L на T («лаборатории» на «время»). В данном случае вариация, обусловленная собственно изменяющимся фактором времени, включает в себя вариацию, обусловленную разнообразными изменениями, которые обычно имеют место в лаборатории, такими как калибровка оборудования, различие реагентов, участие в измерениях разных аналитиков, изменения условий окружающей среды и т.д. Таким образом, квазимежлабораторная программа, как правило, должна распространяться на период времени, охватывающий эти изменения. Процедуры сравнения прецизионности - те же, что в 8.4.9.2.
Систематическая погрешность может быть определена посредством применения в каждом методе аттестованного стандартного образца, где m - принятое опорное значение аттестованной измеряемой характеристики стандартного образца.
8.5.2 Проверка стабильности систематической погрешности в течение длительного времени
Среднее арифметическое значение результатов измерений одной и той же измеряемой характеристики, полученных в течение длительного периода времени, рассчитывают по формуле
где i и j - индексы, относящиеся соответственно к долгосрочным (в условиях промежуточной прецизионности) и краткосрочным (в условиях повторяемости) измерениям соответственно.
a) Если
то разность между средним значением результатов измерений одного и того же образца за длительный период времени и принятым опорным значением mt не является статистически значимой.
b) Если
то разность между средним значением результатов измерений одного и того же образца за длительный период времени и принятым опорным значением mt является статистически значимой.
При этом существуют две возможности:
1) если
то нет оснований полагать, что стабильность значения систематической погрешности метода является неприемлемой;
2) если
то есть основания полагать, что стабильность значения систематической погрешности метода является неприемлемой.
Здесь dm представляет собой стабильную в течение длительного периода времени, поддающуюся обнаружению разность, заданную экспериментатором.
ПРИЛОЖЕНИЕ А
Условные обозначения и сокращения, используемые в ГОСТ Р ИСО 5725
aОтсекаемый на оси ординат отрезок в соотношении s = a + bm
AПоказатель, используемый для расчета неопределенности оценки
bУгловой коэффициент прямой в соотношении s = a + bm
BЛабораторная составляющая систематической погрешности измерений при реализации конкретного метода - разность между систематической погрешностью лаборатории при реализации конкретного метода измерений (конкретной МВИ) и систематической погрешностью метода измерений
B0Составляющая величины B, представляющая все факторы, которые не изменяются в условиях промежуточной прецизионности
B(1), B(2) и т.д.Составляющие величины B, представляющие факторы, которые изменяются в условиях промежуточной прецизионности
cОтсекаемый на оси ординат отрезок в соотношении lgs = c + dlgm
C, C¢, C"Тестовые статистики
Ccrit, C¢crit, C"сritКритические значения для статистик
CDpКритическая разность для вероятности P
CRpКритический диапазон для вероятности P
dУгловой коэффициент прямой в соотношении lgs = c + dlgm
eСоставляющая результата измерений, представляющая случайную погрешность каждого результата измерений
fКоэффициент критического диапазона
FP(n1, n2)р-квантиль F-распределения с n1 и n2 степенями свободы
GСтатистика Граббса
hСтатистика Манделя для межлабораторной совместимости
kСтатистика Манделя для внутрилабораторной совместимости
LCLНижний предел контроля (действия либо предупреждения)
mОбщее среднее значение измеряемой характеристики; уровень
MКоличество факторов, рассматриваемых в условиях промежуточной прецизионности
NКоличество повторений (итераций)
nКоличество результатов измерений, полученных в одной лаборатории на одном уровне (т.е. в пределах ячейки - базового элемента)
pКоличество лабораторий, участвующих в межлабораторном эксперименте
PВероятность
qКоличество уровней измеряемой характеристики в межлабораторном эксперименте
rПредел повторяемости (сходимости)
RПредел воспроизводимости
RMСтандартный образец
sОценка стандартного отклонения
Прогнозируемое стандартное отклонение
TИтог или сумма какого-либо выражения
tКоличество объектов испытаний или групп объектов
UCLВерхний предел контроля (действия либо предупреждения)
WВесовой коэффициент, используемый при расчете взвешенной регрессии
wДиапазон изменения выборки результатов измерений
xЗаданная величина, используемая для критерия Граббса
yРезультат измерений (испытаний)
Среднее арифметическое значение результатов измерений (испытаний)
Общее среднее значение результатов измерений (испытаний)
aУровень значимости
bВероятность ошибки второго рода
gОтношение стандартного отклонения воспроизводимости к стандартному отклонению повторяемости (сходимости) (sR/sr)
DСистематическая погрешность лаборатории при реализации конкретного стандартного метода измерений (конкретной МВИ)
Оценка D
dСистематическая погрешность метода измерений
Оценка d
lПоддающаяся обнаружению разность между систематическими погрешностями двух лабораторий при реализации одного и того же метода измерений или систематическими погрешностями двух методов измерений (МВИ) одного и того же назначения на идентичных образцах
mИстинное или принятое опорное значение измеряемой величины (характеристики)
nЧисло степеней свободы
rПоддающееся обнаружению соотношение между стандартными отклонениями повторяемости (сходимости) для методов В и А
sИстинное (действительное) значение стандартного отклонения
tСоставляющая результата измерений, представляющая изменение, обусловленное временем, прошедшим с момента последней калибровки
jПоддающееся обнаружению соотношение между квадратными корнями из межлабораторных средних квадратов для методов В и А
p-квантиль c2-распределения с n степенями свободы
Символы, используемые в качестве подстрочных индексов
CРазличие, определяемое калибровкой
EРазличие, определяемое оборудованием
iИдентификатор для конкретной лаборатории
I()Идентификатор для промежуточных мер прецизионности; в скобках - идентификация типа промежуточной ситуации
jИдентификатор для уровня (ГОСТ Р ИСО 5725-2)
Идентификатор для группы испытаний или для фактора (ГОСТ Р ИСО 5725-3)
kИдентификатор для конкретного результата испытаний в лаборатории i на уровне j
LМежлабораторный
mИдентификатор для поддающейся обнаружению систематической погрешности
MРазличие, обусловленное неидентичностью проб (образцов)
OРазличие, определяемое сменой оператора
PВероятность
rПовторяемость
RВоспроизводимость
TРазличие, обусловленное периодом (временем), в течение которого проводят измерения или оценочный эксперимент
WВнутрилабораторный
1, 2, 3...Для результатов измерений, нумеруемых в порядке их получения
(1), (2), (3)...Для результатов измерений (испытаний), нумеруемых в порядке возрастания измеряемой величины
ПРИЛОЖЕНИЕ В
(справочное)
Библиография
[1] ISO 3534-1:1993 Statistics-Vocabulary and symbols - Part 1: Statistical methods. Terms and definitions
[2] ISO Guide 35:1989 Certification of reference materials - General and statistical principles
[3] ISO 6352:1985 Ferronickel - Determination of nickel content - Dimethylglyoxime gravimetric method.
[4] ISO 351:1:1984 Solid mineral fuels - Determination of total sulfur - High temperature combustion method
[5] ISO 1171:1981 Solid mineral fuels - Determination of ash
[6] Kanzelmeyer J.H. «Quality Control for Analytical Methods», A&TM Standardization News, October 1977, Figure 2, p. 27
[7] ISO Guide 33:1989. Use of certified reference materials
Ключевые слова: измерение, испытания, метод измерений, стандартизация метода измерений, результаты измерений, результаты испытаний, точность, правильность, прецизионность, систематическая погрешность, повторяемость, воспроизводимость, методы проверки приемлемости результатов измерений и установления окончательного результата, методы контроля точности результатов измерений, контрольные карты Шухарта, методы оценки деятельности лаборатории
