Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

6.2.4.4 Проверка стабильности методом контрольных карт кумулятивных сумм

Значения (Н; К) на контрольной карте кумулятивных сумм для оценки систематической погрешности при (h = 4,79k = 0,5) рассчитывают следующим образом (см. рисунок 10).

Верхняя сторона

Нижняя сторона

H = hsI(TO) = 4,79´0,06645 = 0,318

-H = -0,138.

K1 = m + ksI(TO) = 10,29 + 0,5´0,06645 = 10,323.

K2 = m - ksI(TO) = 10,29 - 0,5´0,06645 = 10,257.

Таблица 7 - Данные контрольной карты для примера 3 (6.2.4)

1 Характеристика качества:

2 Единица измерения:

3 Метод анализа:

4 Период:

5 Лаборатория:

зольность собственного стандартного образца.

% (по массе).

по ИСО 1171:1981 [5].

с 1 по 30 июня 1985 г.

производственная лаборатория «С» сталеплавильного завода.

Дата проведения анализа (номер подгруппы)

Результат анализа y

Оценка систематической погрешности

Текущее расхождение w

Примечание

1

10,30

0,01

0,01

2

10,29

0,00

0,01

3

10,28

-0,01

0,02

4

10,30

0,01

0,01

5

10,29

0,00

0,00

6

10,29

0,00

0,09

7

10,20

-0,09

0,08

8

10,28

-0,01

0,01

9

10,29

0,00

0,00

10

10,29

0,00

0,10

11

10,19

-0,10

0,10

12

10,29

0,00

0,00

13

10,29

0,00

0,00

14

10,29

0,00

0,01

15

10,28

-0,01

0,02

16

10,30

0,01

0,01

17

10,29

0,00

0,00

18

10,29

0,00

0,01

19

10,28

-0,01

0,00

20

10,28

-0,01

0,00

21

10,28

-0,01

0,03

22

10,31

0,02

0,12

23

10,19

-0,10

0,10

24

10,29

0,00

0,07

25

10,36

0,07

0,00

26

10,36

0,07

0,07

27

10,29

0,00

0,01

28

10,30

0,01

0,02

29

10,28

-0,01

0,09

30

10,19

-0,10

Всего

308,44

-0,26

0,99

Среднее значение

-0,0866

0,0341

Пояснения

Зольность собственного стандартного образца m = 10,29.

Стандартное отклонение, полученное на основании результатов испытаний за предыдущий квартал, sI(TO) = 0,06645.

Оценка систематической погрешности

Текущее расхождение

х-карта:

Средняя линия - нулевая или равна нулю

Пределы действия:

UCL = +3sI(TO) = 0,1994;

LCL = -3sI(TO) = -0,1994;

Пределы предупреждения:

UCL = +2sI(TO) = 0,1329;

LCL = -2sI(TO) = -0,1329;

Карта текущих расхождений:

Средняя линия d2sI(TO) = 1,128´0,06645 = 0,07496;

Пределы действия:

UCL = D2sI(TO) = 3,396´0,06645 = 0,245,

LCL - отсутствует;

Пределы предупреждения:

UCL = D2(2)sI(TO) = 2,834´0,06645 = 0,1883,

LCL - отсутствует.

Рисунок 9 - Контрольная карта Шухарта для оценки - систематической погрешности определения зольности, % (по массе) собственного стандартного образца

Рисунок 10 - Контрольная карта кумулятивных сумм для оценки - систематической погрешности определения зольности, % (по массе) собственного стандартного образца

6.2.5 Пример 4. Другой способ контроля стабильности показателя правильности рутинного анализа

6.2.5.1 Основные положения

a) Метод измерений

Определение содержания мышьяка в оксиде цинка путем выделения диэтилдитиокарбамат-арсенида серебра колориметрированием.

b) Источник

Новости стандартизации ASTM [6].

6.2.5.2 Исходные данные

См. таблицу 8.

6.2.5.3 Проверка стабильности методом контрольных карт Шухарта

Контрольную карту Шухарта для (см. рисунок 11) готовят, используя формулы, приведенные в пояснениях к таблице 8, и предварительно установленные значения m и sr.

Карта показывает нестабильность результатов измерений, поскольку на ней одна точка выше предела действия и две серии измерений из семи или более результатов находятся ниже средней линии.

6.2.5.4 Контроль стабильности методом контрольных карт кумулятивных сумм

Расчет (H; K) на контрольной карте кумулятивных сумм для средних значений при (h; k) = (4,79; 0,5) проводят следующим образом (см. рисунок 12).

Верхняя сторона

Нижняя сторона

H = hsr/ = 4,79´0,167 = 0,800.

-H = -0,800.

K1 = m + ksr/ = 3,800 + 0,5´0,167 = 3,88.

K2 = m - ksr/ = 3,800 - 0,5´0,167 = 3,72.

Таблица 8 - Данные - карты для примера 4 (6.2.5)

1 Характеристика качества:

2 Единица измерения:

3 Метод анализа:

содержание As в собственном стандартном образце.

млн-1 (по массе).

выделение диэтилдитиокарбамат-арсенида серебра колориметрированием.

Номер подгруппы

Данные наблюдений

Примечание

x1

x2

1

3,70

3,80

3,75

Выше предела действия

2

3,76

3,86

3,81

3

3,64

3,38

3,51

4

4,01

3,62

3,82

5

3,40

3,52

3,46

6

3,65

3,53

3,59

7

3,20

3,58

3,39

8

4,19

4,65

4,42

9

3,97

3,77

3,87

10

2,95

3,69

3,32

11

3,43

3,55

3,49

12

3,85

3,53

3,69

13

3,77

3,17

3,47

14

3,19

3,60

3,40

15

3,75

3,45

3,60

16

3,55