---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
С О Ю ЗА ССР

МЕТРОЛОГИЯ

СТАНДАРТНЫЕ ОБРАЗЦЫ

МЕТОДИКА ИЗГОТОВЛЕНИЯ И АТТЕСТАЦИИ
СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ СОСТАВА ГОРНЫХ
ПОРОД И МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ

ГОСТ 27872-88

(СТ СЭВ 5892-87)

И

15 коп. БЗ 7—88/493

здание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москв

а

УДК 620.113:622:006.354 Группа Т80

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Метрология

СТАНДАРТНЫЕ ОБРАЗЦЫ

М

ГОСТ
27872—88

(СТ СЭВ 5892—87)

етодика изготовления и аттестации стандартных
образцов состава горных пород и минерального сырья

Metrology. Reference materials. Methods of
production and calibration of reference
materials of rocks
and mineral raw materials

ОКСТУ 0008

Дата введения 01.01.89

Настоящий стандарт распространяется на стандартные образ­цы (далее — СО) состава горных пород и минерального сырья и устанавливает порядок изготовления СО, оценки их однородности, а также порядок проведения аттестационных анализов, статисти­ческой обработки аналитических результатов и аттестации содер­жаний компонентов СО.

1. ПОРЯДОК ИЗГОТОВЛЕНИЯ со

   1. . Исходным материалом для изготовления СО является гео­логическая проба, которая должна быть достаточно однородной и иметь состав, характерный для данного типа горной породы или минерального сырья.

   2. Количество материала геологической пробы должно га­рантировать изготовление СО массой не менее 200 кг.

Минимальная масса материала геологической пробы для изго­товления СО с повышенным содержанием золота, серебра и дру­гих благородных металлов должна быть не менее 500 кг.

Минимальная масса пробы для изготовления СО изотопного состава устанавливается для каждого образца.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1989В отдельных случаях при изготовлении СО (например для обеспечения достаточной однородности СО) допускается исполь­зовать только отобранные фракции геологической пробы.

1. 5. После гомогенизации и установления достаточной одно­родности материал пробы расфасовывают. Если материал пробы не соответствует требованиям однородности, проводят дополни­тельную гемогенизацию и повторную оценку однородности.

   6. . Материал геологической пробы, отобранный для изготов­ления СО, не должен изменять своего состава под воздействием влаги, кислорода и других веществ. В случае опасности такога изменения следует принимать необходимые меры при упаковке, транспортировании и хранении.

2. ИССЛЕДОВАНИЕ ОДНОРОДНОСТИ МАТЕРИАЛА СО

   1. Исследование однородности материала СО проводят до» начала аттестационных анализов.

   2. Оценку характеристик однородности выполняют для эле­ментов-индикаторов. В качестве элементов-индикаторов выбира­ют из числа аттестуемых элементы, которые наиболее неравно­мерно распределены в исходном материале геологической пробы. Элементы-индикаторы должны представлять различные группы элементов.

   3. Исследование однородности заключается в следующем. От гомогенизированного материала СО случайным образом отбира­ют т проб (т^20). В каждой пробе выполняют п определений элемента-индикатора (обычно п=3 — 4). Все определения про­водят в одинаковых условиях.

   4. При определении однородности следует иметь в виду, что результат исследования однородности распределения компонен­тов зависит от массы навески, взятой для исследования и что раз­ные компоненты в одном и том же материале СО могут иметь различный характер распределения. На практике обычно мини­мальную представительную навеску устанавливают по компонен­ту, наиболее неравномерно распределенному в данном материале,, за исключением золота и благородных металлов.

   5. Для определения компонентов при исследовании однород­ности выбирают, прежде всего, те методы, которые обладают вы­сокой чувствительностью и высокой воспроизводимостью.

При этом

°г—met ^Z^r-max)

(1)

где Or-met — относительное среднее квадратическое отклонение- метода, использованного для исследования однород­ности;

«г-леґ — относительное среднее квадратическое отклонение, вносимое остаточной неоднородностью;

Чг~тах — относительное среднее квадратическое отклонение результатов рядовых анализов (табл. 21).

Sr—het

^ar—an- О

(2)

1. дисперсию между пробами (s?), обусловленную неоднород­ностью материала;

2. дисперсию внутри проб (si), обусловленную техникой экс­перимента.

Рассчитывают

дисперсию между пробами (з²)

*1²=—Ц-’QSb (3)

И)

дисперсию внутри проб (si):

- -QS₂; (5)

m(n—1) '

где Q5₂=E Е (х_уг-х_/)²=х₁₁^г+х₁₂²+... .4-х²_1л—L (Exj ,)²4- / і И і

+ (6)

суммарную дисперсию (s²)

где QS=QS₁--QS₂='ZE(Xj₁—л)²=Хц²+х₁₂²4- ... .+

J і

₊x²₁„+x2i²+....-4;(SSx₇₍)². (8)

N І і

В формулах (3) — (8) приняты обозначения:

Xji—/-Й образец,T-й результат (/= 1 . . . т, i=l ... п);

Xj — среднее результатов в /-м образце;

х — среднее всех N результатов;

т — число образцов, исследуемых на однородность;

п — число параллельных результатов в /-м образце;

М — суммарное число результатов (N=m- п);

QSi, QS₂, QS — суммы квадратов.

. Результаты дисперсионного анализа при исследовании одно­родности СО записывают в виде табл. 1.

Таблица 1

1. критерий Фишера F, рассчитанный по формуле:

(9)

меньше чем F табличное, взятое для доверительной вероятности Р=0,95 и для степеней свободы h и /₂, т. е.

/ХЛабл (Р,/ъ.Л), (Ю)

где fi = m— 1;

f₂= tn(n—11); ^:

среднее квадратическое отклонение между пробами («і) не должно превышать 1/3 среднего квадратического отклонения ре

­зультатов анализа, полученных методами, для контроля которых предназначен СО п погрешность которых характеризуется оїпахі

Г'^атах> (И)

О

^аг—max' ^х

где х — содержание исследуемого компонента-индикатора.

Если выполнены условия (9, 11), то согласно критерию ни­чтожной погрешности можно пренебречь погрешностью неодно­родности.

Если среднее квадратическое отклонение между' пробами значимо по сравнению с величиной <Т_тах, Т. е.

„ °тах> (13)

о

ТО погрешность неоднородности (Shet) оценивают по формуле

^еі= д/ — (*Л s₂²) . (14).

г п

Распределение исследуемого компонента в СО можно считать однородным, если

о °тах- (15)

О

Примеры проверки однородности распределения железа и се­ребра в СО флюорита приведены в приложении ill.

3. ПОРЯДОК ПРОВЕДЕНИЯ АТТЕСТАЦИОННЫХ АНАЛИЗОВ

   1. При рассылке СО на аттестационный анализ одновремен­но направляют:

1. материал СО;

2. краткую петрографо-минералогическую характеристику СО;

3. данные предварительного анализа химического состава СО и перечень компонентов, подлежащих аттестации с указанием диапазона содержаний;

4. сведения об условиях выполнения анализа и аналитичес­ких особенностях СО.

Для аналитических методов исследования, в которых ис­пользуют навески СО массой меньше минимальной представи

-тельной навески, поступают следующим образом: отбирают пробу массой равной или больше минимальной представительной навес­ки, дополнительно растирают в агатовой ступке, перемешивают и берут для анализа необходимую часть материала.

Материал СО, из которого взята часть для аттестационных анализов, сохраняют до конца аттестации для контроля и обмена материала.

Отобранную, но неиспользованную часть стандартного образца не следует возвращать обратно в упаковку.

Если содержание определяемого элемента меньше, чем предел обнаружения метода, результат анализа приводится в виде: <х, г/т (где х — предел обнаружения метода по критерию Зег).

Описание метода должно содержать информацию о массе на­вески, способе подготовки СО к анализу, способе отделения ме­шающих компонентов и др. В графе «Обозначение» указывают химический символ или формулу компонента.

3. СТАТИСТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АТТЕСТАЦИОННЫХ

АНАЛИЗОВ И УСТАНОВЛЕНИЕ АТТЕСТУЕМЫХ ХАРАКТЕРИСТИК СО

При этом может быть принято решение об исключении или объединении нескольких результатов или о необходимости про­ведения дополнительных исследований.

— V X (16)

^п t—1

где п — число параллельных определений;

Xji_— 1-й результат, /-Й лаборатории или /-го метода;

— среднее значение /-Й лаборатории или /-го метода, рас­считанное из п параллельных определений.

При использовании двух методов в одной лаборатории принима­ют т=2 для данной лаборатории.