ГОСТ 25278.13-87. Сплавы и лигатуры редких металлов. Методы определения вольфрама (74646)

Q: Как скачать ГОСТ 25278.13-87. Сплавы и лигатуры редких металлов. Методы определения вольфрама ?

Скачать ГОСТ 25278.13-87. Сплавы и лигатуры редких металлов. Методы определения вольфрама можно нажав на кнопку Скачать бесплатно внизу страницы.

СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ
РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ

МЕТОДЫ АНАЛИЗА

ГОСТ 25278.13-87-ГОСТ 25278.17-87

Издание официальное

Цена 15 коп.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москва

Редактор Р.С Федорова
Технический редактор М.И. Максимова
Корректор Е.И. Морозова

Сдано в наб. 19.11.87 Поди, в печ. 07.01.88 3,0 усл. п. л. 3,125 усл. кр.-отт. 3,19 уч.-изд. л.

Тир. 16 ООО ' Цена 15 коп.

Ордена „Знак Почета” Издательство стандартов, 123840, Москва, ГСП,
Новопресненский пер., 3 .

Набрано в Издательстве стандартов на НПУ
Тип. „Московский печатник”. Москва, Лялин пер., 6. Зак. ЬОЧЧ

Методы определения вольфрама I

СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ

УДК 669.85/.86.018:543.06:006.354

Группа В59

lloys and foundry alloys of rare metals. Methods for
determination of tungsten

ГОСТ

25278.13-87

КСТУ 1709

Срок действия с 01.07 Л8

до 01.07.93

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает три метода определения вольфрама: фотометрический (от 3 до 15 %) — для сплавов (лигатур) на основе ниобия (компоненты: молибдена не более 10 %, циркония не более 2 %, тантала не более 10 %) и (от 2 до 20 %) для сплавов на основе/тантала и гафния (компоненты: рения не более 1,5 %, ниобия не более 10 %);

дифференциальный фотометрический (от 30 до 60 %) — в бинарных сплавах ниобий-вольфрам;

визуально-колориметрический (от 5-Ю^-3 до 2Ч0”¹ %) - для сплавов на основе ниобия (компоненты: циркония не более 1,5 %, молибдена не более 0,5 %, тантала не более 0,5 %, титана не более 0,5 %).

ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 26473.0_т85.
ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ
НА ОСНОВЕ НИОБИЯ
№ s

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дм³ по НС1) растворе в присутствии восстановителя — треххлористого титана. Гидролиз ниобия предотвращают введением оксалатов; цирконий и молибден определению не мешают.

Издание официальное

ерепечатка воспрещена

Массовую долю вольфрама устанавливают методом сравнения со стандартным образцом состава, который анализируют одновременно с анализируемой пробой.

Аппаратур а, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор. Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 1000°С.

Весы аналитические;

Весы технические.

Колбы мерные вместимостью 50 и 250 см³.

Микробюретка вместимостью 5 см³.

Пипетки с делениями на 5 см³.

Пипетки без деления на 5 и 10 см³.

Мензурки мерные вместимостью 50 и 100 см³.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 2:1 и 1:1.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712—78, раствор 40 г/дм³.

Калий роданистый по ГОСТ 4139—75, раствор 500 г/дм³.

Титан треххлористый по ГОСТ 311—78, раствор 150 г/дм³.

Титан металлический, содержащий не менее 99,9 % титана, в виде мелкой стружки.

Образец стандартный отраслевой состава сплава 5ВМЦ ОСО № 1—78.

Раствор треххлористого титана 15 г/дм³; го.товят одним из двух способов.

Способ і: 1 см³ раствора треххлористого титана 150г/дм³ разбавляют 9 см³ концентрированной соляной кислоты.

Способ 2: 0,5 г порошка металлического титана растворяют при нагре

вании в соляной кислоте, разбавленной 1:1, полученный раствор доводят до 50 см³ соляной кислотой, разбавленной 1:1.

Раствор хранят в темной склянке; годен к употреблению 3—4 суток.

Проведениеанализа
1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый тигель, добавляют 3—4 г пиросульфата калия, несколько капель концентрированной серной кислоты и сплавляют в муфеле при температуре 700—900° С до получения прозрачного плава (если сплавление проходит не полностью, плав охлаждают, добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты и повторяют процедуру сплавления до получения прозрачного плава). Охлажденный плав растворяют при нагревании в 150 см³ раствора щавелевокислого аммония. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят до метки раствором щавелевокислого аммония, охлаждают и перемешивают. Раствор может быть использован для определения молибдена по ГОСТ 25278.6—82.

Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают аликвотную часть раствора (2,5 или 10 см³), содержащую 50—250 мкг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 10 см^¹²³ раствором щавелевокислого аммония, приливают 2,5 см³ раствора роданистого калия, 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, и 0,5 см³ раствора треххлористого титана, перемешивая после добавления каждого реактива и вводя их в указанной последовательности с интервалом 2—3 мин, доводят до метки водой, перемешивают. Через 20 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при Хщах “ 400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно нулевого раствора, содержащего все реактивы, кроме вольфрама.

1. Одновременно с серией проб анализируют стандартный образец состава. При этом соблюдают равенство массы анализируемой навески и стандартного образца, разбавление раствора. Аликвотные части раствора стандартного образца и анализируемой пробы должны быть отобраны так, чтобы массы вольфрама в них были примерно равны.
Обработкарезультатов
1. Массовую долю вольфрама (X) в процентах вычисляют по формуле

Де

где Xi — массовая доля вольфрама в стандартном образце состава ОСО № 1—78, равная 4,94 %;

D_x— оптическая плотность раствора анализируемой пробы;

- оптическая плотность раствора стандартного образца состава.

Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля вольфрама, %

Допускаемые расхождения, %

0,25
0,4
0,5
0,6
0,8

0,9

1,1

1,3

по НС1} растворе в присутствии восстановителя — треххлористого титана. Оптическую плотность растворов измеряют по отношению к раствору сравнения, содержащему 2,0 мг вольфрама. Гидролиз ниобия предотвращают введением оксалатов.

3.1. Аппаратур а, реактивы и растворы

Спектрофотометр типа СФ-26 или Спекол-10 (ГДР) с измерительной приставкой ЕК-1 или аналогичного типа.

Плитка электрическая. ’

Весы аналитические.

Весы технические.

Стаканы кварцевые вместимостью 30—40 см³ (диаметром не более 30 мм).

Стаканы химические стеклянные вместимостью 50 см³.

Стекла часовые диаметром 40 мм.

Пипетки с делениями на 5 и 10 см³.

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 500 см³.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 2:1.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769—78.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712—78, раствор 20 г/дм³.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067—86, раствор 500 г/дм³.

Титан металлический, содержащий не менее 99,9 % титана, в виде мелкой стружки.

Раствор треххлористого титана 150 г/дм³ (запасной), готовят следующим образом: 0,5 г металлического титана помещают в стеклянный стакан вместимостью 50 см³ и растворяют при нагревании в 10 см³ концентрированной соляной кислоты, накрыв стакан часовым стеклом. Первоначальный объем (10 см³) постоянно поддерживают добавлением концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой не более 3 сут.

Раствор треххлсристого титана 15 г/дм³ (рабочий); готовят в день употребления разбавлением в 10 раз запасного раствора предварительно прокипяченной и охлажденной соляной кислотой.

Вольфрам металлический, содержащий не менее 99,9 % вольфрама, в виде мелкой стружки.

Стандартный раствор вольфрама, содержащий 0,5 мг/см³ вольфрама: 0,1 г металлического вольфрама помещают в кварцевый стакан вместимостью 30—40 см³ и растворяют при сильном нагревании в 4 см³ концентрированной серной кислоты с добавлением 1 г сернокислого аммония, накрыв стакан часовым стеклом. После полного растворения вольфрама плав охлаждают, добавляют 4 г щавелевокислого аммония. Часовое стекло обмывают 15—20 см³ воды, собирая смыв в тот же стакан. Содержимое стакана перемешивают и нагревают до полного растворения солей. Прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 200 см³, охлаждают, доводят до метки водой.

, 3.2.Проведение анализа

Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 30—40 см³ и растворяют при сильном нагревании в 2 см³ концентрированной серной кислоты с добавлением 0,5 г сернокислого аммония, накрыв стакан часовым скеклом. После полного растворения навески плав охлаждают, добавляют 2 г щавелевокислого аммония. Часовое стекло обмывают 15—20 см³ воды, собирая смыв в тот же стакан. Содержимое стакана перемешивают и нагревают до полного растворения солей. Прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, охлаждают, доводят до метки водой.
Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают аликвотную часть (4—8 см³), содержащую 2,1—2,5 мг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 8 см³ раствором щавелевокислого аммония 20 г/дм³, приливают 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, 2,5 см³ раствора роданистого аммония, 1 см³ рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25—30 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре при X = 410 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, содержащему 2,0 мг вольфрама*, в мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают 4 см³ стандартного раствора вольфрама, приливают 4 см³ раствора щавелевокислого аммония концентрацией 20 г/дм³, 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, 2,5 см³ раствора роданистого аммония, 1 см³ рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25—30 мин раствор используют в качестве раствора сравнения.

Массу вольфрама находят по градуировочному графику.

Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см³ вводят из микробюретки 4,0; 4,2; 4,4; 4,6; 4,8 и 5,0 см³ стандартного раствора вольфрама, что соответствует 2,0; 2,1; 2,2; 2,3; 2,4 и 2,5 мг вольфрама. Приливают до 8 см³ раствора щавелевокислого аммония, 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, 2,5 см³ раствора роданистого аммония, 1 см³ рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании) , доводят до метки водой. Через 25—30 мин измеряют оптическую плотность растворов, содержащих от 2,1 до 2,5 мг вольфрама, по отношению к раствору, содержащему 2,0 мг вольфрама, на спектрофотометре при X = 410 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность — масса вольфрама. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

3.3. Обработка резул ьтатов

Массовую долю вольфрама (Д') в процентах вычисляют по формул

где т — масса вольфрама, найденная по градуировочному графику, мг;

V — вместимость мерной колбы, см³;

Ki — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см³;

т і — масса навески анализируемой пробы, г.

Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля вольфрама» %

Допускаемые расхождения, %

0,7

0,9

1,1

1,3

0,0

40,0

50,0

60,0

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ
НА ОСНОВЕ ТАНТАЛА И ГАФНИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дм³ по соляной кислоте) растворе. Гидролиз тантала и ниобия предотвращают введением оксалатов; гафний определению не мешает.