---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ
И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОПРИМЕСЕЙ СУРЬМЫ, СВИНЦА,
ОЛОВА, ЦИНКА И КАДМИЯ

ГОСТ 12362—79

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москв

аУДК 669.14:543.06:006.354 Группа В39

Г

ГОСТ
12362-79*

Взамен
ГОСТ 12362—66

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методы определения микропримесей сурьмы, свинца олова, цинка и кадмия

Alloy and high-alloy steels.

Methods for determination of stibium,
lead, tin, zinc and cadmium

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 12 ноября 1979 г. № 4289 срок введения установлен

с 01.01.81

Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта от 20.06.85 № 1809 срок действия продлен

до 01.01.96

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает методы определения сурь­мы, свинца, олова, цинка и кадмия в легированных и высоколеги­рованных сталях.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа—по ГОСТ 20560—81.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ (0,0002—0,01 %] В СТАЛЯХ, СОДЕРЖАЩИХ НЕ БОЛЕЕ 3% ВОЛЬФРАМА И

НЕ БОЛЕЕ 3% ТИТАНА

Метод основан на реакции взаимодействия аниона сурьмы [SbCle] с бриллиантовым зеленым в среде 1 М соляной и 1 М сер­ной кислот с образованием комплексного соединения, окрашенного в сине-зеленый цвет, экстрагируемого толуолом. Измерение свето- поглощения экстракта проводят при Z_max = 640 нм.

Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектроко­лориметр.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

'Й'

* Переиздание (декабрь 1986 г. с Изменением № 1, утвержденным.

в июне 1985 г. (ИУС 9—85).Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77 и разбавленная 1: 1 и 1 :5.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—78 и разбавленная 1 :1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78.

Смесь соляной и азотной кислот (свежеприготовленная): к 150 см³ соляной кислоты приливают 50 см³ азотной кислоты и пе­ремешивают.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197—74, раствор 100 г/дм³.

Мочевина по ГОСТ 6691—77, насыщенный раствор: 100 г мо­чевины помещают в стакан вместимостью 250—300 см³ и раство­ряют в 100 см³ воды.

Олово хлористое по ГОСТ 36—78, раствор 250 г/дм³ в соляной кислоте, разбавленной 1 :5.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610—79 или нормативно-технической документации.

Бриллиантовый зеленый, раствор 5 г/дм³: 0,5 г бриллиантового зеленого растворяют в 100 см³ этилового спирта, разбавленного водой в соотношении 1 : 3.

Толуол по ГОСТ 5789—78.

Сурьма марки СуОО по ГОСТ 1089—82.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0,05 г сурьмы растворяют в 25 см³ серной кислоты при нагревании. Раствор охлаждают, приливают еще 25 см³ сер­ной кислоты, осторожно при непрерывном перемешивании раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, содержащую 300 см³ воды, охлаждают, доливают до метки водой и перемеши­вают.

1 см³ стандартного раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б: 5 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 30 см³ воды, 5 см³ серной кислоты при непрерывном перемешивании раствора, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

Раствор готовят в день употребления.

Раствор В: 5 см³ стандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 30 см³ воды, 5 см³ серной кислоты при непрерывном перемешивании раствора, охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают.

1 см³ стандартного раствора В содержит 0,000001 г сурьмы.

Раствор готовят в день употребления.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Навеску помещают в стакан вместимостью 250—300 см³ или колбу вместимостью 250 см³, приливают 30 см³ смеси соляной и азотной кислот и 5 см³ серной кислоты. Стакан накрывают часо­вым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании. Раствор выпаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают.

Таблица 1

При массовой доле сурьмы от 0,0002 до 0,0025 % ^к содержи­мому стакана приливают 15 см³ соляной кислоты (1 :1), умеренно нагревают до растворения солей и охлаждают. К раствору прили­вают от 1 до 5 см³ раствора хлористого олова до полного восста­новления железа (III), от 2 до 5 см³ раствора азотистокислого на­трия до просветления раствора и установления неизменяющейся его окраски, дают ему постоять 3 мин. Затем приливают 1 см³ на­сыщенного раствора мочевины, перемешивают раствор и переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³. К раствору прили­вают 50—60 см³ воды, 15 капель раствора 5 г/дм³ бриллиантового зеленого, 10 см³ толуола, после чего воронку с раствором энергич­но встряхивают в течение 1 мин. Толуольному и водному слоям да­ют отстояться в течение 0,5 мин, водный слой сливают, а толуоль­ный отфильтровывают через вату в кювету с толщиной слоя 10 мм и через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на спект­рофотометре при Zmax = 640 НМ ИЛИ НЭ фОТОЗЛЄКТрОКОЛОрИМЄТрЄ СО светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 610 до 700 нм.

В качестве раствора сравнения используют толуол. Одновре­менно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Содержание сурьмы находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

При массовой доле сурьмы свыше 0,0025 до 0,01 % навеску пробы после выпаривания с серной кислотой растворяют в 15 см³ соляной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вме­стимостью 50 см³, доливают соляной кислотой (1:1) до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора (табл. 1) помещают в стакан и далее анализ проводят, как указано выше.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

В шесть стаканов (или колб) вместимостью 250—300 см³ поме­щают по 0,25 г карбонильного железа. В пять стаканов (или колб) приливают последовательно 1, 2, 3, 5, 8 см³ стандартного раствора В, что соответствует 0,000001; 0,000002; 0,000003; 0,000005; 0,000008 г сурьмы. Шестой стакан' (или колба) служит для про­ведения контрольного опыта. Во все стаканы добавляют 30 см³ смеси соляной и азотной кислот, по 5 см³ серной кислоты, накры­вают стаканы часовыми стеклами, растворяют навеску при уме­ренном нагревании и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям концентраций сурьмы строят градуировочный гра­фик.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Х^-^— 100,
т

где mi — масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески стали, соответствующая аликвотной час­ти раствора, г.

Таблица 2

3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ (0,0005—0,01%] В СТАЛЯХ, СОДЕРЖАЩИХ БОЛЕЕ 3% ВОЛЬФРАМА И БОЛЕЕ 3% ТИТАНА

Метод основан на реакции взаимодействия аниона сурьмы [SbCU] с метиленовым голубым в среде 4 М серной и 1 М солянойкислот с образованием комплексного соединения, окрашенного в голубой цвет, экстрагируемого хлороформом или с бриллиантовым зеленым в среде 1 М соляной и 1 М серной кислот с образованием комплексного соединения, окрашенного в сине-зеленый цвет, экст­рагируемого толуолом. Максимальное светопоглощение раствора наблюдается при Хщах = 655 нм или ?._тах=б40 нм соответственно.

Сурьму предварительно отделяют от мешающих элементов осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в 0,5 М солянокис­лом растворе в присутствии винной кислоты с использованием в качестве коллектора сульфида ртути.

Спектрофотометр, спектрофотоколориметр, фотоэлектроколори­метр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—78. Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78. Кислота ортофосфорная по. ГОСТ 6552—80.

Смесь соляной и азотной кислот свежеприготовленная (к 150 см³ соляной кислоты приливают 50 см³ азотной кислоты и пе­ремешивают) и разбавленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 500 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Аммоний роданистый, раствор 50 г/дм³.

Ртуть азотнокислая (окисная) по ГОСТ 4520—78, раствор 10 г/дм³ : 1 г азотнокислой ртути растворяют в 80 см³ воды, содер- „ жащей 5 см³ азотной кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Тиоацетамид, водный раствор 20 г/дм³.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197—74, раствор 100 г/дм³.

Мочевина по ГОСТ 6691—77, насыщенный раствор: 100 г мо­чевины помещают в стакан вместимостью 250—300 см³ и растворя­ют в 100 см³ воды.

Олово хлористое по ГОСТ 36—78, раствор 250 г/дм³ в соляной кислоте, разбавленной 1 : 5.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456—79.

Бриллиантовый зеленый, раствор 5 г/дм³: 0,5 г бриллианто­вого зеленого растворяют в 100 см³ этилового спирта, разбавлен­ного в соотношении 1:3.

Метиленовый голубой, водный раствор 1 г/дм³.

Хлороформ по ГОСТ 20015—74.

Толуол по ГОСТ 5789—78.

Сурьма марки СуОО по ГОСТ 1089—82.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0,05 г сурьмы растворяют в 25 см³ серной кислоты. После растворения навески приливают еще 25 см³ серной кислоты» . 3—2798

раствор осторожно при непрерывном перемешивании переливают в мерную колбу вместимостью 500 см³, содержащую 300 см³ воды, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б: 5 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 30 см³ воды, 5 см³ серной кислоты при непрерывном перемешивании раствора, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

Раствор В: 5 см³ стандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 30 см³ воды, 5 см³ серной кислоты при непрерывном перемешивании раствора, охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают.

1 см³ стандартного раствора В содержит 0,000001 г сурьмы.

Раствор готовят в день употребления.

Индикатор универсальный, бумага.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 3

Помещают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см³, прили­вают 30 см³ смеси соляной и азотной кислот, 5 см³ серной кислоты, стакан накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при уме­ренном нагревании. Раствор выпаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают. К содержимому стакана при­ливают 50 см³ воды, 15—20 см³ раствора 500 г/дм³ винной кислоты и нагревают раствор в течение 10 мин до растворения солей. До­бавляют 20—30 см³ раствора аммиака до получения pH 8—9 и на­гревают до растворения вольфрамовой кислоты. К раствору при­ливают соляную кислоту до pH 2 по универсальному индикатору и избыток ее 7,5 см³. Раствор доливают водой до 150 см³ и нагре­вают до начала кипения.