---

6.4.1. Массовую долю свинца (Х=) в процентах вычисляют по формуле

X (h—h^.V-CWO

(h₂—h)n

где h — высота пика свинца при полярографировании испытуемо­го раствора, мм;

h — высота пика свинца при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;

/г₂ — высота пика свинца после введения в ячейку стандартной добавки, мм;

V — объем стандартной добавки, см³;

С —концентрация стандартного раствора, г/см³;

т — масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, г.

6.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 9.

Таблица 9

А

Массовая доля свинца, %

бсолютные допускаемые расхождения, %

7. БЕСПЛАМЕННЫЙ АТОМНО АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (0,0002—0,01 % j

Метод основан на измерении поглощения излучения свободны­ми атомами свинца при ?. = 283,3 нм, образующимися при введе­нии анализируемого раствора в графитовую кювету. Свинец пред­варительно отделяют от мешающих определению элементов осаж­дением в виде сульфида тиоацетамидом в аммиачном растворе (pH 7,5) в присутствии винной кислоты в качестве комплексооб­разующего вещества.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с графитовой кюве­той.

Лампа для определения свинца.

Баллон с аргоном высокой чистоты.

рН-метр.

Термометр.

Вода бидистиллированная.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—78 и раз­бавленная 1 : 1.

Смесь соляной и азотной кислот свежеприготовленная (к 150 см³ соляной кислоты добавляют 50 см³ азотной кислоты, пере­мешивают) и разбавленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 500 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Тиоацетамид, водный раствор 20 г/дм³.

Медь марки МО по ГОСТ 859—78 (СТ СЭВ 206—75), раствор 10 г/дм³: 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15—20 см³ азотной кислоты (1 : 1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0,01 г меди.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610—79 или нормативно-технической документации.

Свинец марки СО по ГОСТ 3778—77 (СТ СЭВ 142—75).

' Стандартные растворы свинца.

Раствор А: 0,1 г свинца растворяют в 30 см³ азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до мет­ки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г свинца.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³, добавляют 10 см³ азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,00001 г свинца.

Раствор В: 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 мл, добавляют 10 см³ азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора В содержит 0,000001 г свинца.

Раствор готовят в день употребления.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 10

Навеску помещают в стакан вместимостью 250—300 см³ или колбу вместимостью 250 см³, приливают 30 см³ смеси соляной и азотной кислот, закрывают часовым стеклом и растворяют навес-

ку при нагревании. Раствор выпаривают до объема 7—10 см³, до­бавляют 30 см³ воды, 20 см³ раствора винной, кислоты и нагрева­ют в течение 5 мин.

К раствору добавляют 1 см³ раствора меди, приливают 20— 25 см³ раствора аммиака до pH 8—10, снова нагревают в течение 5—10 мин, охлаждают и устанавливают на рН-метре pH 7,5 раст­вором соляной кислоты (1:1). Раствор разбавляют водой до 150 см³, нагревают до 85—90°С, приливают 10 см³ раствора тио­ацетамида и выдерживают 10 мин при этой же температуре. Вновь приливают 10 см³ раствора тиоацетамида и оставляют раствор с осадком на 2 ч при 40—50°С. Осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности («белая лента»), промывают 7—8 раз холодной водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на филь­тре растворяют в 40—50 см³ (порциями по 10 мл) горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) и промывают фильтр 2—3 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр отбрасывают, раствор дважды выпаривают до влажных солей, прибавляя каждый раз по 5 см³ азотной кислоты. Соли растворяют в 4 см³ азотной кислоты при нагревании, добавляют 5—10 см³ воды, раствор переносят в мерную колбу (табл. 10), доливают водой до метки и перемешива­ют. Отбирают пипеткой 20 мкл полученного раствора, вводят его в графитовую кювету измеряют поглощение излучения свободными атомами свинца при Х = 283,3 нм.

Содержание свинца находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

Включение прибора, настройку, спектрофотометра на резонанс­ное излучение при X = 283,3 им, регулировку блока управления, блока атомизации проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Условия определения свинца:

Аналитическая линия — 283,3 нм

- Спектральная ширина щели — 0,7 нм

Рабочий ток лампы — 25 mA

Время высушивания при 100°С — 10 с

Время разложения при 700°С — 10 с

Время атомизации при 2100°С — 10 с.

В шесть стаканов вместимостью 250—300 см³ или колб вмести­мостью 250 см³ помещают по 0,5 г карбонильного железа. В пять стаканов приливают последовательно 1; 3; 5; 7; 10 см³ стандарт­ного раствора В, что соответствует 0,000001; 0,000003; 0,000005; 0,000007; 0,00001 г свинца. Шестой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы или колбы прили­

вают по 30 см³ смеси соляной и азотной кислот, накрывают часо­выми стеклами и растворяют навески при нагревании. Растворы выпаривают до объема 7—10 см³, приливают по 30 см³ воды, по 20 см³ раствора винной кислоты и нагревают в течение 5 мин. Да­лее анализ проводят, как указано в п. 7.3.1 за исключением того,, что полученные растворы после растворения солей в 4 мл азотной кислоты, переносят в мерные колбы вместимостью по 25 см³. Рас­творы доливают до меток водой, перемешивают, отбирают микро­пипеткой 20 мкл каждого раствора вводят его в графитовую кю­вету и измеряют поглощение излучения свободными атомами при Х = 283,3 нм. Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности и соответ­ствующим им значениям концентраций свинца строят градуиро­вочный график.

100,
⁶ т-25

где

т> — масса свинца, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески стали, г;

25 — объем стандартного раствора свинца, используемый для построения градуировочного графика, см³;

V — объем испытуемого раствора стали, после разбавления, см³.

Таблица И

А

Массовая доля свинца, %

0,0003 0,0007 0,0015 0,0020 0,0035

бсолютные допускаемые расхождения,

(Измененная редакция, Изм. № 1).

8. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА
[0,001 — 0,01 %) В СТАЛЯХ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ НИОБИЙ И ТИТАН

Метод основан на способности олова восстанавливаться на ртутном капающем электроде при потенциале пика минус 0,48 В относительно ртутного анода на фоне 1 М соляной кислоты и 4М хлористого аммония. Режим полярографирования — переменното­ковый или осциллографический. Олово предварительно отделяют от основных компонентов стали на гидроокиси бириллия в присут­ствии трилона Б.

Полярограф переменного тока или полярограф осциллографи­ческий.

Ячейка полярографическая, выполненная из стекла с анодом (донная ртуть) и ртутным капающим катодом, прилагаемая к по­лярографу.

Ртуть марки РО или Р1 по ГОСТ 4658—73, не содержащая влаги.

Азот газообразный по ГОСТ 9293—74 или аргон по ГОСТ 10157—79.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—78.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78 иЗ,5М и разбавленная 1 :4.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный раствор 1 : 50.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.

Бериллий азотнокислый, водный раствор 8 г на 100 см³.

Соль динатриевая этилендиамин-М,Ы,М',М'-тетрауксусной кис­лоты, 2-водная (трилон Б), по ГОСТ 10652—73, раствор 100 г/дм³.

Олово по ГОСТ 860—75 марки 01.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 20 см³ серной кислоты при нагревании. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, обмывая стенки колбы 3,5 М раствором серной кислоты, охлажда­ют, доливают до метки этим же раствором и перемешивают.

1. см³ стандартного раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б: 10 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают до метки 3,5 М раствором серной кислоты и перемешивают.

2. см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г олова.

Раствор Б готовят в день употребления.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности («бе­лая лента») и промывают 5—7 раз разбавленным раствором амми­ака, фильтрат отбрасывают. Осадок с фильтра смывают горячей водой в стакан, в котором проводилось осаждение гидроокисей ме­таллов.

Фильтр промывают 20 см³ серной кислоты 1 :4 и два раза го­рячей водой. В стакан добавляют 3 см³ азотной кислоты и выпари­вают раствор до влажных солей.

Соли растворяют при нагревании в 10 см³ воды, добавляют 4 см³ соляной кислоты и 10,4 г аммония хлористого. Раствор пере­носят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Из раствора удаляют растворенный кислород продуванием азотом или аргоном в течение 5 мин и снимают полярограмму от минус 0,2 до минус 0,8 В, регистрируя пик восстановления олова при минус 0,48 В. Чувствительность прибора выбирают таким об­разом, чтобы высота пика восстановления олова была не менее 10 мм.

Содержание олова в испытуемом растворе определяют по гра­дуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

В стаканы или колбы вместимостью 250 см³ помещают 0,5; 1; 2; 4; 5 см³ стандартного раствора Б, соответствующие 0,000005; 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00005 г олова, приливают по 15 см³ со­ляной кислоты, 5 см³ азотной кислоты, 5 см³ серной кислоты и да­лее растворы проводят через все стадии анализа, как указано в п. 8.3.1. Одновременно проводят контрольный опыт.

Значение высоты пика контрольного опыта вычитают из значе­ния высоты пика исследуемого раствора.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

т,-100

где nil — масса олова, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески стали, г.