---

ГОСТ 13938.6-78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

Издание официальное

БЗ 4—99

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

У

Группа В59

ДК 669.3:546.74.06:006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

М

ГОСТ
13938.6-78

ЕДЬ

Методы определения никеля

Copper. Methods for determination of nickel

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.79

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0005 до 0,5 %) методы определения никеля в меди марок в соответствии с ГОСТ 859.

(Измененная редакция, Изм. № 4, 5).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 13938.1.

Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 4).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ
   (при массовой доле никеля от 0,0005 до 0,5 %)

   1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного соединения никеля с диметилглиоксимом в среде аммиака или гидроксида натрия после отделения никеля в виде диметилглиоксимата экстракцией хлоро­формом и реэкстракции никеля соляной кислотой. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 434—450 нм. Медь связывают тиосульфатом натрия в бесцветный комплекс при pH 6,2—6,8.

(Измененная редакция, Изм. № 4, 5).

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.

pH-метр со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 3:2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, 0,5 н. раствор и разбавленная Г.З.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота винная (виннокаменная кислота) по ГОСТ 5817.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1 и 1:49.

Бром по ГОСТ 4109, насыщенный водный раствор (бромная вода).

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой свежеприготовленный раствор 5 г/дм³ и раствор 10 г/дм³ в растворе гидроксида натрия 80 г/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 80, 100 и 400 г/дм³.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83, раствор 500 г/дм³ и раствор 10 г/дм³ в растворе гидроксида натрия с массовой концентрацией 400 г/дм³.

Изданиеофициальное Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1978

© ИПК Издательство стандартов, 2000 Переиздание с ИзменениямиНатрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068, 50 %-ный раствор.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.

Ацетатный буферный раствор; готовят следующим образом: 300 г уксуснокислого натрия растворяют в 500 см³ воды и устанавливают pH раствора (6,5±0,3) прибавлением уксусной кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

Тартратный буферный раствор; готовят следующим образом: 150 г винной кислоты растворяют в 500 см³ воды и устанавливают pH раствора (6,5±0,3) прибавлением раствора 400 г/дм³ гидроокиси натрия. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой и перемешивают.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Йод по ГОСТ 4159, спиртовой раствор 10 г/дм³.

Никель по ГОСТ 849.

Никель сернокислый по ГОСТ 4465.

Растворы никеля стандартные.

Раствор А; готовят следующим образом: 4,784 г сернокислого никеля помещают в стакан вместимостью 250 см³, прибавляют 50 см³ воды, 1 см³ серной кислоты, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки и перемешивают.

При применении металлического никеля 1,000 г никеля при нагревании растворяют в 50 см³ соляной кислоты и 20 см³ перекиси водорода, раствор охлаждают, приливают 10 см³ серной кислоты, разбавленной Г. 1, и раствор выпаривают до появления паров серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 100 см³ воды, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 1 мг никеля. Такой же раствор может быть приготовлен следующим образом: навеску никеля массой 1,0 г растворяют при нагревании в 20—25 см³ азотной кислоты, разбавленной 3:2, и выпаривают раствор до объема 3—5 см³. Затем добавляют 20 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения приливают 100—150 см³ воды, растворяют соли и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят водой до метки.

Раствор Б; готовят следующим образом: 100 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 1 дм³, прибавляют 1 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, доливают водой до метки и перемешивают.

1. см³ раствора Б содержит 0,1 мг никеля.

Раствор В; готовят следующим образом: 25 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вмести­мостью 250 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

2. см³ раствора В содержит 0,01 мг никеля.

Растворы Б и В применяют свежеприготовленными.

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929.

Медь по ГОСТ 859 (с массовой долей никеля меньше 0,0005 %).

Растворы меди.

Раствор А; готовят следующим образом: 25,0 г меди растворяют в 200 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор нагревают до удаления окислов азота, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

3. см³ раствора содержит 0,1 г меди.

Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 250 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1. см³ раствора содержит 0,01 г меди. Раствор устойчив в течение 8 ч.

Калий-натрий виннокислый (сегнетова соль) по ГОСТ 5845, раствор 200 г/дм³.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 30 г/дм³. Допускается применение других реактивов при условии получения метрологических характеристик, не уступающих указанным в стандарте.

Смесь соляной и азотной кислот в отношении 3:1, применяют свежеприготовленной.

Кислота лимонная, раствор 100 г/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4, 5).

Навеску меди массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см³ и прибавляют 10 см³ азотной кислоты, разбавленной Г.1. После прекращения бурной реакции раствор осторожно кипятят до удаления окислов азота (7—10 мин), выпаривают примерно до 3 см³, к раствору прибавляют 10 см³ воды и нагревают до кипения. Раствор охлаждают, прибавляют раствор аммиака, разбавленный 1:1, до появления осадка гидроокисей, затем по каплям соляную кислоту, разбавленную Г.3, до раство-рения осадка. К раствору приливают 3 см³ тартратного буферного раствора, 3 см³ ацетатного буфер­ного раствора и 25 см³ раствора серноватистокислого натрия. Величину pH раствора (6,5+0,3) контролируют при помощи pH-метра. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см³, приливают 2 см³ спиртового раствора диметилглиоксима, перемешивают и раствор выдер­живают 1—2 мин.

К содержимому воронки прибавляют 5 см³ (для анализа по п. 2.3.1) хлороформа или 10 см³ (для анализа по п. 2.3.1а) и экстрагируют соединение никеля в течение 1 мин. Хлороформный экстракт отделяют и помещают в другую делительную воронку. К водному раствору в воронке прибавляют еще 5 см³ (для анализа по п. 2.3.1) или 10 см³ (для анализа по п. 2.3.1а) хлороформа и повторяют экстракцию. Сливают экстракты в стакан, в котором проводили разложение пробы, аммиачные растворы отбрасывают. Хлороформный экстракт присоединяют к объединенному хло­роформному экстракту.

К объединенным хлороформным экстрактам прибавляют 5 см³ (для анализа по п. 2.3.1) или 10 см³ (для анализа по п. 2.3.1а) 0,5 моль/дм³ раствора соляной кислоты и реэкстрагируют никель в течение 1 мин, хлороформ сливают в другую делительную воронку и повторяют еще два раза. Экстракты помещают в стакан вместимостью 100 см³.

При работе в среде аммиака реэкстракты собирают в стакан вместимостью 100 см³, нагревают до кипения и упаривают до объема 7—10 см³, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см³ и последовательно приливают 2 см³ спиртового раствора диметилглиоксима, 5 см³ раствора надсернокислого аммония и 5 или 10 см³ аммиака, разбавленного 1:1.

При работе в среде гидроксида натрия реэкстракты помещают в стакан вместимостью 100 см³ и последовательно прибавляют 1 см³ раствора лимонной кислоты, 2 см³ раствора аммо­ния надсернокислого, 10 см³ раствора гидроксида натрия (80 г/дм³) и 1 см³ раствора диметил­глиоксима в растворе гидроксида натрия. Раствор нагревают до 60 °С и оставляют при этой температуре на 5 мин. Затем охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют, как описано выше.

Массу никеля определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в п. 2.4.1.

Одновременно проводят два контрольных опыта, выполняя те же операции и приливая те же реактивы, что и при анализе пробы. Среднюю величину оптической плотности раствора контроль­ного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.

(Измененная редакция, Изм. № 4, 5).

(Введен дополнительно, Изм. № 5).

Навеску меди массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см³ и поступают далее, как указано в п. 2.3.1.

Для экстракции соединения никеля используют дважды по 10 см³ хлороформа и далее проводят анализ, как указано в п. 2.3.1.

Из объединенных хлороформных экстрактов дважды реэкстрагируют никель 0,5 г/дм³ раство­ром соляной кислоты, применяя каждый раз по 10 см³ кислоты и встряхивая содержимое воронки в течение 1 мин. Солянокислые растворы сливают в стакан вместимостью 50 см³, нагревают до кипения, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см³. Прибавляют последова­тельно 2 см³ бромной воды или 2 см³ спиртового раствора йода, 2 см³ раствора диметилглиоксима и 20 см³ раствора углекислого натрия, доливают раствор водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 450 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности раствора служит вода.

Одновременно проводят два контрольных опыта так, как указано в п. 2.3.1. Экстракцию, реэкстракцию и измерение оптической плотности раствора выполняют так, как указано выше.

Среднюю величину оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.

Массу никеля определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в п. 2.4.2.

Навеску меди массой 1,0 г растворяют и упаривают, как указано в п. 2.3.1.

Охлажденный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают. 10 см³ раствора переводят пипеткой в стакан вместимостью 100 см³, при­бавляют раствор аммиака, разбавленный 1:1, до появления осадка гидроокисей, а затем по каплям соляную кислоту, разбавленную 1:3, до растворения осадка. К раствору приливают 3 см³ тартратного буферного раствора, 3 см³ ацетатного буферного раствора, 2,5 см³ серноватистокислого натрия, перемешивают и устанавливают величину pH (6,5±0,3). Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³ и далее проводят анализ, как указано в п. 2.3.2.

Одновременно проводят два контрольных опыта. Для этого в стакан вместимостью 100 см³ помещают 1 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. К остатку прибавляют 1 см³ 0,5 г/дм³ раствора соляной кислоты, 3 см³ тартратного буферного раствора, 3 см³ ацетатного буферного раствора, 2,5 см³ серноватистокислого натрия, перемешивают и устанавливают pH (6,5±0,3). Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³ и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.2.

Среднюю величину оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.

Массу никеля устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в п. 2.4.3.

(Измененная редакция, Изм. № 4).