ГОСТ 1293.16-93
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СПЛАВЫ
СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ
Издание официальное
БЗ 8-96
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
Минск
Предисловие
РАЗРАБОТАН Восточным научно-исследовательским горно- металлургическим институтом цветных металлов (ВНИИцветмет)
ВНЕСЕН Госстандартом республики Казахстан
ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 15 апреля 1994 г. (Отчет № 2 МГС)
За принятие проголосовали:
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандартизации |
Республика Армения Республика Белоруссия Республика Казахстан Республика Киргизстан Республика Молдова Российская Федерация Республика Туркменистан Республика Узбекистан Украина |
Армгосстандарт Бел стандарт Госстандарт Республики Казахстан Киргизстандарт Молдовастандарт Госстандарт России Главгосинспекция Туркменистана Узгосстандарт Госстандарт Украины |
Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 19 июня 1996 г. № 388 межгосударственный стандарт ГОСТ 1293.16—93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.
Введен впервые
© ИПК Издательство стандартов, 1996
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России I
IСодержание
Область применения 1
Нормативные ссылки 1
Общие требования 3
Требования безопасности 4
Полярографический метод определения серы 5
Йодометрический метод определения серы 12МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Методы определения серы
Lead-antimony alloys.
Methods for determination of sulphur
Дата введения 1997—01—01
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт распространяется на свинцово-сурьмянистые сплавы марок УС, УСМ, ССуА по ГОСТ 1292 и УС-1 по ТУ 48-6-98-86, используемые для производства аккумуляторных батарей, и устанавливает полярографический метод определения серы в интервале массовых долей 0,0006—0,01% и йодометрический — в интервале 0,001—0,01%.
НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 8.326—89 ГСИ. Метрологическая аттестация средств измерений
ГОСТ 12.1.005—88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 83—79 Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 200—76 Натрий фосфорноватистокислый 1-водный. Технические условия
ГОСТ 1292—81 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Технические условия
ГОСТ 1293.0—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Общие требования к методам химического анализа
ГОСТ 2053—77 Натрий сернистый 9-водный. Технические условия
Издание официальное
Н
ГОСТ 5456-79 ловия
ГОСТ 5583-78 ский. Технические
атр едкий технический. Технические условия Кислота соляная. Технические условия Йод. Технические условияМедь двухлористая 2-водная. Технические условия
Кислота серная. Технические условия
Калий двухромовокислый. Технические условия
Калий йодистый. Технические условия
Калий хлористый. Технические условия
Натрий гидроокись. Технические условия
Ртуть. Технические условия
Гидроксиламина гидрохлорид. Технические ус-
Кислород газообразный технический и медицин- условия
Вода дистиллированная. Технические условия Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 10157—79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10163—76 Крахмал растворимый. Технические условия
ГОСТ 10652—73 Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N’ N’- тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б). Технические условия.
ГОСТ 10678—76 Кислота ортофосфорная термическая. Технические условия
ГОСТ 14261—77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14919—83 Электроплиты. Общие, технические условия
ГОСТ 20490—75 Калий марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ 24363—80 Калия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 25086—87 Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 25336—82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 27068—86 Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный. Технические условия
ГОСТ 29251—91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки.
Часть 1. Общие требования
ТУ 6—09—4711—81 Кальций хлористый плавленый. Технические условия
ТУ 6—09—5319—86 Пирогаллол марки АТУ 48—6—98—86 Сплав свинцово-сурьмянистый, марки УС-1 для стартерных аккумуляторных батарей. Технические условия
ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 и ГОСТ 1293.0 с дополнениями.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает допускаемых расхождений при доверительной вероятности Р = 0,95, указанных в методиках анализа.
Контроль точности анализа осуществляют методом варьирования навесок, методом добавок, сопоставлением результатов анализа, полученных по разным стандартизованным или стандартизованной и аттестованной методикам, по стандартным образцам не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе.
Контроль точности анализа методом варьирования навесок проводят, сравнивая результаты анализов проб по регламентированной стандартом и измененной навеске. Результаты считают точными, если разность между ними не превышает 0,71D, где D — допускаемое расхождение двух результатов анализа.
Контроль точности анализа методом добавок осуществляется только в случае полярографического определения серы нахождением массовой доли ее в анализируемой пробе после добавления аликвотной части стандартного раствора серы к навеске до проведения анализа.
Среднее арифметическое результатов параллельных определений принимают за массовую долю серы в пробе с добавкой.
Расхождения между результатами параллельных определений в пробе с добавкой не должны превышать допускаемых.
Найденную величину добавки рассчитывают как разность между содержанием определяемого компонента в пробе с добавкой (Сп+Д) и результатом анализа пробы (Сп).
Анализ считается точным, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более, чем на
0,71 -W1 + DI,
где D, и D2 — допускаемые расхождения двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.
Контроль точности сопоставлением результатов анализа,
зполученных разными методами, проводят сравнением результатов анализа одних и тех же проб, полученных по двум разным стандартизованным методикам или по стандартизованной методике и аттестованной по ГОСТ 8.010 и имеющей погрешность, не превышающую погрешность контролируемой методики анализа.
Анализ считают точным, если разность (по модулю) между результатами основного и контрольного методов не превышает
0,71 ylDj + Dl,
где Dx и D2 — допускаемые расхождения между результатами анализов основного и контрольного методов, соответственно.
Контроль точности анализа по стандартным образцам проводят путем анализа самого образца.
Среднее арифметическое результатов параллельных определений принимают за воспроизведенную массовую долю серы в стандартном образце.
Анализ проб считается точным, если результаты анализа стандартного образца на содержание серы отличаются от аттестованной характеристики не более, чем на 0,71Z), где D — допускаемое расхождение между результатами анализа.
Отчет о проведении анализа должен содержать:
данные, необходимые для характеристики пробы;
результаты анализа;
ссылку на настоящий стандарт;
описание любых отклонений от нормы, замеченных при проведении анализа;
указание на проведение в процессе анализа любых операций, не предусмотренных настоящим стандартом.
Допускается применять методы определения содержания серы с использованием автоматических анализаторов, аттестованных по ГОСТ 8.326, а также применять другую аппаратуру, материалы, посуду и реактивы при условии получения метрологических характеристик не хуже указанных в настоящем стандарте.
ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
Требования безопасности — по ГОСТ 1293.0 с дополнениями.
Свинцово-сурьмянистые сплавы, содержащие свинец, сурьму, мышьяк, пожаро- и взрывобезопасны, токсичны в расплавленном состоянии.
. Свинец, мышьяк и их соединения относятся к вредным веществам 1-го класса, сурьма — 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.005.
. Предельно допускаемые концентрации в воздухе рабочей зоны производственных помещений свинца и его соединений — максимально разовая 0,01 мг/м3, среднесменная — 0,005 мг/м3; сурьмы 0,5 и 0,2 мг/м3; мышьяковистого ангидрида (по мышьяку) — 0,04 и 0,01 мг/м3 по ГОСТ 12.1.005.
Выполнение анализов с использованием ртути должно проводиться в соответствии с санитарными правилами проектирования, эксплуатации и содержания производственных лабораторных помещений, предназначенных для проведения работ со ртутью, ее соединениями и приборами с ртутным заполнением, утвержденными органами здравоохранения.
При использовании сжатых газов в процессе анализа требуется соблюдать правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором.
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ
Сущность метода
Метод основан на восстановлении соединений серы до сероводорода, отгонке и поглощении его раствором щелочи в присутствии гидроксиламина солянокислого и трилона Б с последующим определением сульфид-ионов в режиме переменнотоковой полярографии с ртутным капающим электродом.
Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф переменного тока (ПУ-1, ПУ-2 или аналогичных типов).
Установка для восстановления соединений серы и отгонки сероводорода (рисунок 1).
Электроплитка по ГОСТ 14919.
Аргон по ГОСТ 10157.
Ртуть марки РО по ГОСТ 4658.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Вода бидистиллированная, полученная дополнительной перегонкой дистиллированной воды в кварцевом аппарате. Все растворы реактивов готовят на бидистиллированной воде.
Кислота соляная по ГОСТ 14261 и раствор 1, 2:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с (l/? H2SO4) — 0,05 моль/дм3 (0,1 н.), приготовленный из фиксанала.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 10678.ГОСТ 1293.16—93
1—4 — барботеры для очистки аргона; 5—10 — предохранительные склянки; 6 — электроплитка с терморегулятором;
7 — реакционный сосуд с восстановительной смесью; 8,§' ■ —холодильники; 9 — приемник для улавливания сероводорода;
11 — барботер с "Дистиллированной водой
Рисунок 1 — Установка для восстановления соединений серым отгонки сероводород
аКалий йодистый по ГОСТ 4232.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363.
Калий хлористый по ГОСТ 4234, перекристаллизованный, насыщенный раствор.
Медь хлорная 2-водная по ГОСТ 4167.
Натр едкий технический по ГОСТ 2263, растворы 100 и 250 г/дм3.
Натрий сернистый (натрий сульфид) по ГОСТ 2053, перекристаллизованный.
Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652.
Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор: 34,7 г гидроксиламина гидрохлорида разбавляют бидистиллированной водой до 250 см3.
Пирогаллол марки А по ТУ 6—09—5319, раствор 250 г/дм3 в растворе 250 г/дм3 едкого натра.
Смесь щелочная, выдержанная не менее двух суток: в мерную колбу вместимостью 1 дм3 приливают 600 см3 свежепрокипяченной и охлажденной бидистиллированной водой, прибавляют 112 г гидроокиси калия, перемешивают до растворения, раствор охлаждают и порциями прибавляют к нему 100 г трилона Б при перемешивании, разбавляют бидистиллированной водой, перемешивают и закрывают притертой пробкой.
Фон полярографический: 80 см3 щелочной смеси помещают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 раствора гидроксиламина гидрохлорида, 150 см3 бидистиллированной воды и перемешивают.
Фон может быть использован в течение 2 суток.
Смесь восстановительная: в реакционную колбу вместимостью 1—1,5 дм3 приливают 730 см3 раствора соляной кислоты (1,2:1,0), прибавляют 444 г йодистого калия, 150 г фосфорноватистокислого натрия, 250 мг хлорной меди, 20 см3 ортофосфорной кислоты, перемешивают. Смесь хранят в склянке с притертой пробкой в темном месте. 150 см3 смеси, необходимые для выполнения серии определений, осторожно слитые с осадка солей, очищают от серы кипячением в реакционном сосуде (см. рисунок 1) с продувкой аргоном со скоростью 25-30 пузырьков в 10 с в течение 6—8 ч.