---

ГОСТ 1293.16-93

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПЛАВЫ
СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ

Издание официальное

БЗ 8-96

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
Минск

Предисловие

1. РАЗРАБОТАН Восточным научно-исследовательским горно- металлургическим институтом цветных металлов (ВНИИцветмет)

ВНЕСЕН Госстандартом республики Казахстан

2. ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 15 апреля 1994 г. (Отчет № 2 МГС)

За принятие проголосовали:

3. Постановлением Комитета Российской Федерации по стандар­тизации, метрологии и сертификации от 19 июня 1996 г. № 388 межгосударственный стандарт ГОСТ 1293.16—93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.

4. Введен впервые

© ИПК Издательство стандартов, 1996

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официаль­ного издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России I

IСодержание

1. Область применения 1

2. Нормативные ссылки 1

3. Общие требования 3

4. Требования безопасности 4

5. Полярографический метод определения серы 5

Йодометрический метод определения серы 12МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Методы определения серы

Lead-antimony alloys.

Methods for determination of sulphur

Дата введения 1997—01—01

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт распространяется на свинцово-сурьмянис­тые сплавы марок УС, УСМ, ССуА по ГОСТ 1292 и УС-1 по ТУ 48-6-98-86, используемые для производства аккумуляторных батарей, и устанавливает полярографический метод определения серы в ин­тервале массовых долей 0,0006—0,01% и йодометрический — в ин­тервале 0,001—0,01%.

2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стан­дарты:

ГОСТ 8.326—89 ГСИ. Метрологическая аттестация средств из­мерений

ГОСТ 12.1.005—88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 83—79 Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 200—76 Натрий фосфорноватистокислый 1-водный. Тех­нические условия

ГОСТ 1292—81 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Технические условия

ГОСТ 1293.0—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Общие тре­бования к методам химического анализа

ГОСТ 2053—77 Натрий сернистый 9-водный. Технические усло­вия

Издание официальное

Н

ГОСТ 2263-79

ГОСТ 3118-77

ГОСТ 4159-79

ГОСТ 4167-74

ГОСТ 4204-77

ГОСТ 4220-75

ГОСТ 4232-74

ГОСТ 4234-77

ГОСТ 4328-77

ГОСТ 4658-73

ГОСТ 5456-79 ловия

ГОСТ 5583-78 ский. Технические

ГОСТ 6709-72

ГОСТ 9147-80

атр едкий технический. Технические условия Кислота соляная. Технические условия Йод. Технические условия

Медь двухлористая 2-водная. Технические условия

Кислота серная. Технические условия

Калий двухромовокислый. Технические условия

Калий йодистый. Технические условия

Калий хлористый. Технические условия

Натрий гидроокись. Технические условия

Ртуть. Технические условия

Гидроксиламина гидрохлорид. Технические ус-

Кислород газообразный технический и медицин- условия

Вода дистиллированная. Технические условия Посуда и оборудование лабораторные фарфоро­вые. Технические условия

ГОСТ 10157—79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10163—76 Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 10652—73 Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N’ N’- тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б). Технические условия.

ГОСТ 10678—76 Кислота ортофосфорная термическая. Техни­ческие условия

ГОСТ 14261—77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919—83 Электроплиты. Общие, технические условия

ГОСТ 20490—75 Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 24363—80 Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25086—87 Цветные металлы и их сплавы. Общие требова­ния к методам анализа

ГОСТ 25336—82 Посуда и оборудование лабораторные стеклян­ные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27068—86 Натрий серноватистокислый (тиосульфат на­трия) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 29251—91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки.

Часть 1. Общие требования

ТУ 6—09—4711—81 Кальций хлористый плавленый. Техничес­кие условия

ТУ 6—09—5319—86 Пирогаллол марки АТУ 48—6—98—86 Сплав свинцово-сурьмянистый, марки УС-1 для стартерных аккумуляторных батарей. Технические условия

3. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 и ГОСТ 1293.0 с дополнениями.

   2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает допускаемых расхождений при доверитель­ной вероятности Р = 0,95, указанных в методиках анализа.

   3. Контроль точности анализа осуществляют методом варьиро­вания навесок, методом добавок, сопоставлением результатов анали­за, полученных по разным стандартизованным или стандартизованной и аттестованной методикам, по стандартным образцам не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе.

      1. Контроль точности анализа методом варьирования навесок проводят, сравнивая результаты анализов проб по регламентирован­ной стандартом и измененной навеске. Результаты считают точными, если разность между ними не превышает 0,71D, где D — допускаемое расхождение двух результатов анализа.

      2. Контроль точности анализа методом добавок осуществляет­ся только в случае полярографического определения серы нахожде­нием массовой доли ее в анализируемой пробе после добавления аликвотной части стандартного раствора серы к навеске до проведе­ния анализа.

Среднее арифметическое результатов параллельных определений принимают за массовую долю серы в пробе с добавкой.

Расхождения между результатами параллельных определений в пробе с добавкой не должны превышать допускаемых.

Найденную величину добавки рассчитывают как разность между содержанием определяемого компонента в пробе с добавкой (С_п+Д) и результатом анализа пробы (С_п).

Анализ считается точным, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более, чем на

0,71 -W1 + DI,

где D, и D₂ — допускаемые расхождения двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.

зполученных разными методами, проводят сравнением результатов анализа одних и тех же проб, полученных по двум разным стандар­тизованным методикам или по стандартизованной методике и аттес­тованной по ГОСТ 8.010 и имеющей погрешность, не превышающую погрешность контролируемой методики анализа.

Анализ считают точным, если разность (по модулю) между резуль­татами основного и контрольного методов не превышает

0,71 ylDj + Dl,

где D_x и D₂ — допускаемые расхождения между результатами анализов основного и контрольного методов, соответственно.

Среднее арифметическое результатов параллельных определений принимают за воспроизведенную массовую долю серы в стандартном образце.

Анализ проб считается точным, если результаты анализа стандарт­ного образца на содержание серы отличаются от аттестованной характеристики не более, чем на 0,71Z), где D — допускаемое расхож­дение между результатами анализа.

• данные, необходимые для характеристики пробы;

• результаты анализа;

• ссылку на настоящий стандарт;

• описание любых отклонений от нормы, замеченных при прове­дении анализа;

• указание на проведение в процессе анализа любых операций, не предусмотренных настоящим стандартом.

1. 1. Допускается применять методы определения содержания серы с использованием автоматических анализаторов, аттестованных по ГОСТ 8.326, а также применять другую аппаратуру, материалы, посуду и реактивы при условии получения метрологических характе­ристик не хуже указанных в настоящем стандарте.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

   1. Требования безопасности — по ГОСТ 1293.0 с дополнения­ми.

   2. Свинцово-сурьмянистые сплавы, содержащие свинец, сурь­му, мышьяк, пожаро- и взрывобезопасны, токсичны в расплавленном состоянии.

   3. . Свинец, мышьяк и их соединения относятся к вредным веществам 1-го класса, сурьма — 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.005.

   4. . Предельно допускаемые концентрации в воздухе рабочей зоны производственных помещений свинца и его соединений — максимально разовая 0,01 мг/м³, среднесменная — 0,005 мг/м³; сурьмы 0,5 и 0,2 мг/м³; мышьяковистого ангидрида (по мышьяку) — 0,04 и 0,01 мг/м³ по ГОСТ 12.1.005.

   5. Выполнение анализов с использованием ртути должно прово­диться в соответствии с санитарными правилами проектирования, эксплуатации и содержания производственных лабораторных поме­щений, предназначенных для проведения работ со ртутью, ее соеди­нениями и приборами с ртутным заполнением, утвержденными органами здравоохранения.

   6. При использовании сжатых газов в процессе анализа требует­ся соблюдать правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором.

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ

   1. Сущность метода

Метод основан на восстановлении соединений серы до сероводо­рода, отгонке и поглощении его раствором щелочи в присутствии гидроксиламина солянокислого и трилона Б с последующим опреде­лением сульфид-ионов в режиме переменнотоковой полярографии с ртутным капающим электродом.

Полярограф переменного тока (ПУ-1, ПУ-2 или аналогичных типов).

Установка для восстановления соединений серы и отгонки серо­водорода (рисунок 1).

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Аргон по ГОСТ 10157.

Ртуть марки РО по ГОСТ 4658.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Вода бидистиллированная, полученная дополнительной перегон­кой дистиллированной воды в кварцевом аппарате. Все растворы реактивов готовят на бидистиллированной воде.

Кислота соляная по ГОСТ 14261 и раствор 1, 2:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с (^l/? H₂SO₄) — 0,05 моль/дм³ (0,1 н.), приготовленный из фиксанала.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 10678.ГОСТ 1293.16—93

1—4 — барботеры для очистки аргона; 5—10 — предохранительные склянки; 6 — электроплитка с терморегулятором;

7 — реакционный сосуд с восстановительной смесью; 8,§' ■ —холодильники; 9 — приемник для улавливания сероводорода;

11 — барботер с "Дистиллированной водой

Рисунок 1 — Установка для восстановления соединений серым отгонки сероводород

аКалий йодистый по ГОСТ 4232.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, перекристаллизованный, насы­щенный раствор.

Медь хлорная 2-водная по ГОСТ 4167.

Натр едкий технический по ГОСТ 2263, растворы 100 и 250 г/дм³.

Натрий сернистый (натрий сульфид) по ГОСТ 2053, перекристал­лизованный.

Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор: 34,7 г гид­роксиламина гидрохлорида разбавляют бидистиллированной водой до 250 см³.

Пирогаллол марки А по ТУ 6—09—5319, раствор 250 г/дм³ в растворе 250 г/дм³ едкого натра.

Смесь щелочная, выдержанная не менее двух суток: в мерную колбу вместимостью 1 дм³ приливают 600 см³ свежепрокипяченной и охлажденной бидистиллированной водой, прибавляют 112 г гид­роокиси калия, перемешивают до растворения, раствор охлаждают и порциями прибавляют к нему 100 г трилона Б при перемешивании, разбавляют бидистиллированной водой, перемешивают и закрывают притертой пробкой.

Фон полярографический: 80 см³ щелочной смеси помещают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см³, приливают 20 см³ раствора гидроксиламина гидрохлорида, 150 см³ бидистиллированной воды и перемешивают.

Фон может быть использован в течение 2 суток.

Смесь восстановительная: в реакционную колбу вместимостью 1—1,5 дм³ приливают 730 см³ раствора соляной кислоты (1,2:1,0), прибавляют 444 г йодистого калия, 150 г фосфорноватистокислого натрия, 250 мг хлорной меди, 20 см³ ортофосфорной кислоты, пере­мешивают. Смесь хранят в склянке с притертой пробкой в темном месте. 150 см³ смеси, необходимые для выполнения серии опреде­лений, осторожно слитые с осадка солей, очищают от серы кипяче­нием в реакционном сосуде (см. рисунок 1) с продувкой аргоном со скоростью 25-30 пузырьков в 10 с в течение 6—8 ч.