Страница 6: ГОСТ 127.2-93. Сера техническая. Методы испытаний (69270)

В мерную колбу вместимостью 25 см³ отбирают 10 см³ раствора, приготовленного по 8.4, добавляют 2 см³ раствора формальдоксима, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия в присутствии универ­сальной лакмусовой бумажки и добавляют 2 см³ раствора гидроокиси натрия и доливают водой до метки, оставляя на 10 мин. Затем нагрева­ют на водяной бане при (70±2) °С в течение 5 мин, охлаждают до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность анализиру­емого раствора относительно воды по 9.1.3.

Массу марганца в миллиграммах определяют по градуировочному графику.

Массовую долю марганца Х₉, %, вычисляют по формуле

_х _ mi 50 100 (14)

⁹mV-1000 ’

где т₁ — масса марганца в растворе анализируемой пробы, найден­ная по градуировочному графику, мг;

И- объем раствора, отобранный для анализа, см³:

т — масса навески серы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результа­тов двух параллельных определений, относительное расхождение меж­ду которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности ре­зультата анализа ± 10 %.

Фотометрический метод определения массовой доли марганца с при­менением формальдоксима является арбитражным.

92 Фотометрический метод с применением йодно­кислого калия

Метод основан на фотометрическом измерении оптической плот­ности окрашенного комплекса, образованного в результате окисления марганца (11) йодистым калием.

• спектрофотометр типа СФ с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 и 2 см;

• электроплитка одноконфорочная по ГОСТ 14919;

• колбы 2-25-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770;

• стакан В-2-50 ТХС по ГОСТ 25336;

• пипетки вместимостью 2, 5, 10, 20, 50 см³;

• кислота азотная по ГОСТ 4461; х.ч., разбавленная 1:1;

• кислота серная по ГОСТ 4204; х.ч., разбавленная Г.2;

• кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552; х.ч., раствор с массовой долей 85 %;

• калий йоднокислый (мета);

• вода дистиллированная, дважды перегнанная;

• калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75;

• основной раствор с массовой концентрацией марганца 0,1 мг/см³ готовят следующим образом: 0,1440 г марганцовокислого калия взве­шивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см³;

• рабочий раствор с массовой концентрацией марганца 0,01 мг/см³ готовят 10-кратным разбавлением основного раствора водой.

Для построения градуировочного графика в стакан вмести­мостью 50 см³ отбирают пипеткой 2, 3, 4, 6 и 8 см³ рабочего раствора, содержащего соответственно 0,02; 0,03; 0,04; 0,06 и 0,08 мг марганца, добавляют 2—3 капли ортофосфорной кислоты, 20 мг йоднокислого калия, осторожно нагревают до кипения, кипятят 1—2 мин, охлаж­дают, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³ и доливают водой до метки. Содержимое колбы перемешивают и измеряют оп­тическую плотность растворов по отношению к воде при длине вол­ны 540 нм, применяя кюветы с толщиной поглощающего свет слоя раствора 2 см.

По полученным данным строят градуировочный график, откла­дывая на оси абсцисс массу марганца в миллиграммах, а на оси ор­динат — соответствующее значение оптической плотности.

Пипеткой отбирают 20 см³ раствора, приготовленного по п. 8.4, переносят в стакан вместимостью 50 см³, добавляют 2—3 капли ор­тофосфорной кислоты, 20 мг йоднокислого калия, осторожно на­гревают до кипения, кипятят 1—2 мин, охлаждают, переносят в мер­ную колбу вместимостью 25 см³, доливают водой до метки, переме­шивают и измеряют оптическую плотность анализируемого ра­створа по 9.2.3.

Массу марганца в анализируемом растворе в миллиграммах нахо­дят по градуировочному графику.

Массовую долю марганца Х₉, %, находят по формуле

у _ М150100 ^A9“_W.K1OOO’

где т, — масса марганца, найденная по градуировочному графи­ку, мг;

т — масса навески серы, г;

V — объем раствора, отобранный для анализа, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 15 %.10 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ МЕДИ

ГО. 1.1 Сущность метода

Метод основан на фотометрическом измерении оптической плот­ности хлороформового экстракта меди (II) с диэтилдитиокарбама­том свинца

• спектрофотометр с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 см, СФ-4А, СФ-16 или СФ-26;

• колбы 2-10-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

• воронка ВД-1 — 100 ХС по ГОСТ 25336;

• цилиндры 3—100, 1—500 по ГОСТ 1770;

• пипетки вместимостью 1, 5, 10, 20 и 50 см³;

• вата гигроскопическая по ГОСТ 5556;

• кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрации c(jH₂SO₄)= 1 моль/дм³ (1 н.);

• индикатор универсальный лакмусовый бумажный;

• свинца диэтилдитиокарбамат, раствор с массовой долей 0,25 % в четыреххлористом углероде или хлороформе;

• натрия М,М-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор с массовой долей 0,4 %;

• натрий виннокислый или калий виннокислый;

• свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор с массовой до­лей 0,4 %;

• феноловый красный индикатор, водный раствор с массовой долей 0,1 %;

• аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 5 %;

• хлороформ, х.ч., или углерод четыреххлористый по ГОСТ20288.

П р и и е ч а н и е — Реактивы — диэтилдитиокарбамат натрия, виннокислый натрий или калий, уксуснокислый свинец, феноловый красный, водный аммиак в хлороформе или четыреххлористом углероде — применяют при отсутствии готового раствора диэтилдитиокарбамата свинца с массовой долей 0,025 %, который готовят следующим образом: 50 см ’' раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 1 г виннокис­лого натрия (калия) взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точ­ностью до четвертого десятичного знака, помещают в делительную воронку вмести­мостью 1 дм', добавляют 30 см⁵ раствора уксуснокислого свинца, перемешивают и нейтрализуют раствором водного аммиака в присутствии фенолового красного. Ра­створ вместе с белым осадком во взвеси встряхивают с 500 см' четыреххлористого углерода или хлороформа. Осадок должен раствориться. Затем отделяют водный слой, встряхивают неводный слой с двумя порциями воды по 100 см ' каждая. Неводный слой отделяют, фильтруя, через гигроскопическую вату в мерную колбу вместимо­стью 1 дм' и доливают хлороформом или четыреххлористым углеродом до метки. Раствор устойчив в течение 1 мес.

• медь сернокислая по ГОСТ 4165;

• основной раствор с массовой концентрацией меди 0,1 мг/см³ готовят следующим образом: 0,3928 г кристаллической сернокислой меди взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют в воде с до­бавлением 2 см³ концентрированной серной кислоты в мерной кол­бе вместимостью 1 дм³, доливают раствор водой до метки и переме­шивают;

• рабочий раствор с массовой концентрацией меди 0,001 мг/см³ готовят 100-кратным разбавлением основного раствора.

Для построения градуировочного графика в делительные воронки вместимостью 100 см³ отбирают поочередно 1,0; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см³ рабочего раствора, содержащего соответственно 0,001; 0,005; 0,010; 0,015; 0,020 мг меди и доливают водой до объема 20 см³. До­бавляя раствор серной кислоты, доводят pH до 1—6 в присутствии универсальной лакмусовой бумажки, добавляют 5 см³ раствора диэ­тилдитиокарбамата свинца и встряхивают в течение 2 мин. Затем отделяют неводный слой, фильтруют через гигроскопическую вату в мерную колбу вместимостью 10 см³. Затем добавляют еще 4 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свинца, встряхивают в течение 1 мин, отделяют неводный слой, фильтруют через вату и добавляют к раствору, который находится в мерной колбе, и доливают хлорофор­мом или четыреххлористым углеродом до метки.

Оптическую плотность измеряют при длине волны 435 нм, при­меняя хлороформ или четыреххлористый углерод в качестве раство­ра сравнения.

На основании полученных результатов строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу меди в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующее значение оптической плотности.

10 см³ раствора анализируемой пробы, приготовленной по п. 8.4, помещают в делительную воронку вместимостью 100 см³, доливают водой до 20 см³. Добавляя раствор серной кислоты, доводят pH до 1—6 в присутствии универсальной лакмусовой бумажки, добавляют 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают в тече­ние 2 мин. Неводный слой отделяют, фильтруя через гигроскопичес­кую вату в мерную колбу вместимостью 10 см³. Затем добавляют еще 4 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свинца, встряхивают в течение 1 мин, отделяют неводный слой, фильтруют через вату, добавляют к раствору, который находится в мерной колбе, и доливают хлорофор­мом или четыреххлористым углеродом до метки.

Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют по 10.1.3, применяя в качестве раствора сравнения раствор, приготов­ленный в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого раствора.

Массу меди в анализируемом растворе находят по градуировоч­ному графику.

Массовую долю меди X₁₀, %, находят по формуле

V _ «1-50100

^Л ю ~ /и-И-1000 ’

где т_х— масса меди в анализируемой пробе, найденная по градуиро­вочному графику, мг;

V — объем раствора, отобранный для анализа, см³;

т — масса навески серы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 10 %.

Определение массовой доли меди с применением диэтилдитио­карбамата свинца является арбитражным методом.

Метод основан: на фотометрическом измерении оптической плот­ности экстракта меди (II) с диэтилдитиокарбаматом натрия, окра­шенного в желтый цвет.

• спектрофотометр с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 см типа СФ;

• колбы 2-500-2, 2-1000—2 по ГОСТ 1770;

• воронки ВД-1—50 ХС по ГОСТ 25336;

• цилиндр 1—5 по ГОСТ 1770;

• пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 см³;

• бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026;

• кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., разбавленная 1:1;

• кислота серная по ГОСТ 4204—77, х.ч., разбавленная 1:2;

• хлороформ, х.ч.;

• аммиак по ГОСТ 3760—79, х.ч., разбавленный 1:1;

• сольдинатрисвая этилендиамин-1Ч,М,К'N'-тетрауксусной кис­лоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, х.ч., раствор с массо­вой долей 10 %;

• натрия N, N'-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71, раствор с массовой долей 1 % (свежеприготовленный);

• аммоний лимоннокислый двузамещенный, раствор с массовой долей 25 %;

• основной раствор с массовой концентрацией меди 0,1 мг/см³ готовят по 10.1.2;

• рабочий раствор с массовой концентрацией меди 0,01 мг/см³ готовят 10-кратным разбавлением основного раствора.

Для построения градуировочного графика в делительные воронки вместимостью 50 см³ отбирают пипеткой I, 2, 4, 6, 8 см³ рабочего раствора, содержащего соответственно 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 мг меди и осторожно по каплям нейтрализуют раствором аммиака, до­бавляют 1 см³ раствора трилона Б, 5 см³ раствора лимоннокислого аммония, 1 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 10 см³ хло­роформа. Полученный раствор встряхивают в течение 2 мин. После разделения слоев слой хлороформа фильтруют через сухой бумаж­ный фильтр и измеряют оптическую плотность окрашенного экст­ракта при длине волны 435 нм, по отношению к раствору, приготов­ленному в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без рабочего раствора меди.

По полученным данным строят градуировочный график, откла­дывая на оси абсцисс массу меди в миллиграммах, а на оси орди­нат — соответствующее значение оптической плотности.

10 см³ раствора, приготовленного по 8.4, отбирают пипеткой в делительную воронку вместимостью 50 см³ и далее проводят анализ по 10.2.3.

Раствором сравнения служит раствор, приготовленный в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого раствора.