Страница 5: ГОСТ 127.2-93. Сера техническая. Методы испытаний (69270)

После добавления каждой порции следует отделять слой толуола, фильтруют через вату в мерную колбу вместимостью 10 см³ и доли­вать толуолом до метки.

Раствор помещают в кюветы и измеряют оптическую плотность относительно оптической плотности толуола при длине волны 420 нм.

На основании полученных результатов строят градуировочный гра­фик, откладывая на оси абсцисс массу селена в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующее значение оптической плотности.

В стакан вместимостью 100 см³ отбирают 10—25 см³ раствора ана­лизируемой пробы, приготовленного по 6.1.4, добавляют 50 см³ рас­твора хлористого аммония, 5 см³ раствора трилона Б. Затем, добавляя раствор водного аммиака, доводят pH раствора до 2,5, измеряя pH потенциометром или бумажным индикатором. Добавляют 2 см³ рас­твора муравьиной кислоты, 4 см³ раствора солянокислого 3,3'-диами- нобензидина, перемешивают раствор стеклянной палочкой и оставля­ют на 40 мин, затем добавляют раствор водного аммиака, доводят pH раствора до 6-7, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³, добавляют 10 см³ толуола двумя порциями (6 и 4 см³) каждый раз встряхивая в течение 1 минуты.

После добавления каждой порции следует отделять слой толуо­ла, фильтруя через вату в мерную колбу вместимостью 10 см³ и доливать толуолом до метки.

Измерение оптической плотности проводят по 7.1.3.

Массу селена в миллиграммах определяют по градуировочному графику.

Массовую долю селена X, %, вычисляют по формуле

х^г⁵-?'¹?⁰ (11)

' m V -1000’

где тj — масса селена в анализируемом растворе, определенная по гра­дуировочному графику, мг;

т — масса навески серы, г;

И - объем раствора, отобранный для анализа, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 10 %.

Фотометрический метод определения массовой доли селена с при­менением 3,3’-диаминобензидина является арбитражным.

Метод основан на фотометрическом измерении оптической плот­ности окрашенного раствора элементарного селена, полученного вос­становлением соединений селена гидразином.

• спектрофотометр с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 и 2 см типа СФ;

• колба Кн-2-100-18 ТХС по ГОСТ 25336;

• цилиндр 3-50 по ГОСТ 1770;

• колбы 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

• пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 и 20 см³;

• кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., разбавленная 1:2;

• кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., плотностью 1,4 г/см³;

• углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288, х.ч.;

• бром по ГОСТ 4109, х.ч.;

• смесь брома и четыреххлористого углерода, взятых 2:3;

• гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор с массовой долей 1 %;

• селен марки СВЧ;

• основной раствор с массовой концентрацией селена 1 мг/см³ готовят по ГОСТ 4212 или следующим образом: 1 г селена взвешива­ют, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до чет­вертого десятичного знака, растворяют в 10 см³ концентрированной азотной кислоты, выпаривают досуха, два раза заливают 10 см³ воды, выпаривают досуха, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают;

• рабочий раствор с массовой концентрацией селена 0,1 мг/см³ готовят 10-кратным разбавлением основного раствора водой.

Для построения градуировочного графика в конические колбы вмес­тимостью 100 см³ отбирают пипеткой 0,5; 2; 4, 10; 15; 30 см³ рабочего раствора, содержащего соответственно 0,05; 0,2; 0,4; 1,0; 1,5; 3,0 мг селена, доводят раствором серной кислоты до 40 см³ и добавляют 1 см³ раствора сернокислого гидразина. Содержимое колбы осторожно на­гревают до кипения и охлаждают под струей холодной воды. Охлаж­денный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доливают водой до метки.

Оптическую плотность растворов измеряют по отношению к воде в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 2 см при длине во­лны 600 нм.

Пипеткой отбирают 10—40 см³ раствора (в зависимости от содержа­ния селена), приготовленного по п. 6.1.4., переносят в коническую колбу вместимостью 100 см³, добавляют 1 см³ сернокислого гидразина. Содержимое колбы осторожно нагревают до кипения и охлаждают под струей холодной воды. Появившаяся красная окраска раствора свиде­тельствует о наличии селена. Охлажденный раствор переводят в мер­ную колбу вместимостью 50 см³, доливают водой до метки.

Измерение оптической плотности анализируемого раствора прово­дят по 7.2.3. Раствором сравнения служит раствор, приготовленный в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализиру­емого раствора.

Массу селена в анализируемом растворе в миллиграммах находят по градуировочному графику.

Массовую долю селена X, %, вычисляют по формуле

Хі = ^¹’⁵-¹⁰⁰-, (₁₂)

' т-И-1000 ^v7

где т_х— масса селена, найденная по градуировочному графику, мг; т — масса навески серы, г;

V - объем раствора, отобранный для анализа, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 15 %.

8 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ ЖЕЛЕЗА

Метод основан на фотометрическом измерении оптической плот­ности красного комплекса железа (11) с о-фенантролином при pH 3-4.

• спектрофотометр типа СФ с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствором 1 и 2 см;

• электропечь сопротивления лабораторная типа СНОЛ, обеспечи­вающая устойчивую температуру нагрева (500± 10) °С;

• электроплитка одноконфорочная по ГОСТ 14919;

• цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770;

• колбы 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

• пипетки вместимостью 5, 10, 20, 25 и 50 см³;

• тигель Н-20 по ГОСТ 19908;

• кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., разбавленная 1:1;

• кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч. разбавленная 1:2;

• гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10 %;

• натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280, раствор с массовой до­лей 25 % и pH 3-5;

• о-фенантролин, ч., раствор с массовой долей 0,25 %, полученный растворением в горячей воде (свежеприготовленный);

• квасцы железоаммонийные, х.ч.;

• основной раствор с массовой концентрацией железа 0,1 мг/см³ готовят следующим образом: 0,8635 г железоаммонийных квасцов рас­творяют в воде с добавлением 4 см³ концентрированной серной кисло­ты и доливают водой в мерной колбе вместимостью 1 дм³ до метки, рабочий раствор с массовой концентрацией железа 0,01 мг/см³ готовят 10-кратным разбавлением основного раствора водой.

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вмести­мостью 50 см³ пипеткой отбирают поочередно 0; 2,5; 5; 10; 12,5; 15; 20; 25 и 30 см³ рабочего раствора, содержащего соответственно 0,000; 0,025; 0,050, 0,100, 0,125; 0,200; 0,250 и 0,300 мг железа, разбавляют водой до 20 см³, добавляют 1 см³ раствора солянокислого гидроксиламина, вы­держивают 5 мин, затем добавляют 5 см³ раствора о-фенантролина, 2 см³ раствора лимоннокислого натрия, доливают водой до метки и пе­ремешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов по отношению к воде при длине волны 500 нм, в кювете с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 см.

По полученным данным строят градуирочный график, откладывая на оси абсцисс массу железа в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующее значение оптической плотности.

(20+1) г серы взвешивают, записывая результат взвешивания

в

граммах с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в кварцевый тигель, осторожно сжигают и остаток прокаливают при (500+10) °С в течение 15—20 мин.

После охлаждения остаток в тигле заливают 10 см³ раствора азотной кислоты, нагревают примерно 10 мин, осторожно добавляют 2 см³ раствора серной кислоты и выпаривают до появления белых паров.

Затем охлаждают и добавляют 20 см³ воды. Полученный раствор фильтруют и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Раствор используют для определения массовой доли марганца и меди.

Отбирают пипеткой 5 см³ аликвотной части раствора, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, разбавляют водой до 20 см³, до­бавляют 1 см³ раствора солянокислого гидроксиламина, выдерживают 5 мин, затем добавляют 5 см³ раствора о-фенантролина, 2 см³ раствора лимоннокислого натрия, доливают водой до метки, перемешивают и через 15 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раство­ра по 8.3.

Раствором сравнения служит раствор, приготовленный в тех же ус­ловиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого про­дукта.

Массу железа в анализируемом растворе в миллиграммах находят по градуирочному графику.

Массовую долю железа X_v%, вычисляют по формуле

m

(В)

m-И 1000’

где m — масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

т — масса навески серы, г;

V— объем раствора, отобранный для анализа, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результа­тов двух параллельных определений, относительное расхождение меж­ду которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20 %.Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности ре­зультата анализа ± 10 % от среднего значения.

Фотометрический метод определения массовой доли железа с при­менением о-фенантролина является арбитражным.

9 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ МАРГАНЦА

Метод основан на фотометрическом измерении оптической плот­ности коричнево-красного комплекса, образованного марганцем с формальдоксимом.

• спектрофотометр типа СФ с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 см;

• электропечь сопротивления лабораторная типа СНОЛ, обеспечи­вающая устойчивую температуру нагрева (400± 10) °С;

• баня водяная или одноконфорочная плита по ГОСТ 14919;

• колбы 2-25-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

• пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 см³;

• цилиндр 1-5 по ГОСТ 1770;

• гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456;

• формалин по ГОСТ 1625; раствор с массовой долей 38 % фор­мальдегида;

• марганец сернокислый по ГОСТ 435;

• кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., плотность 1,84 г/см³;

• индикатор бумажный универсальный;

• формальдоксим (CH,NOH), 1 М раствор, готовят следующим образом: 7,0 г солянокислого гидроксиламина растворяют в неболь­шом количестве воды в мерной колбе вместимостью 1 дм³, добавляют 7,9 г формалина и доводят до метки водой. Раствор устойчив в течение 1 мес;

• марганец, основной раствор с массовой концентрацией 1 мг/см³ готовят следующим образом: 2,743 г сернокислого марганца, получен­ного из 5-водного сернокислого марганца высушиванием при темпера­туре (400± 10) °С до постоянной массы, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм³ в воде с добавлением 1 см³ концентрированной серной кислоты и доводят водой до метки;

• марганец, рабочий раствор с массовой концентрацией марганца 0,01 мг/см³ готовят 100-кратным разбавлением основного раствора;

• натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм³ (1н.).

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вмести­мостью 25 см³ отбирают поочередно 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ рабочего раствора, содержащего соответственно 0,01; 0,02, 0,03; 0,04 и 0,05 мг марганца, добавляют 2 см³ раствора формальдоксима и немедленно нейтрализуют в присутствии универсальной лакмусовой бумажки рас­твором гидроокиси натрия, добавляют еще 2 см³ раствора гидроокиси натрия и доливают водой до метки и оставляют на 10 мин. Затем нагревают на водяной бане при (70+2) °С в течение 5 мин, охлаждают до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность раство­ра при длине волны 455 нм, применяя воду в качестве раствора сравне­ния.

На основании полученных результатов строят градуировочный гра­фик, откладывая на оси абсцисс массу марганца в миллиграммах, а на оси ординат соответствующее значение оптической плотности.