---

5. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАРБОНАТОВ И ГИДРОКАРБОНАТОВ - ПО ГОСТ 26449.1-85, РАЗД. 7

6. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕЙ ЖЕСТКОСТИ

6.1. Метод визуального титрования

6.1.1. Сущность метода - по ГОСТ 26449.1-85, разд. 10.

Метод применяют при определении общей жесткости с молярной концентрацией эквивалента _{от 0,020 ммоль/дм³ и более.}

Нижний предел обнаружения составляет 0,008 ммоль/дм³.

6.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы - по ГОСТ 26449.1-85, разд. 10 (кроме раствора трилона Б).

Трилон Б, раствор с молярной концентрацией эквивалента _{0,01 моль/дм³; готовят разведением раствора, приготовленного из стандарт-титра.}

6.1.3. Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий соли жесткости в количестве эквивалентов _{от 0,01 до 0,20 ммоль, помещают в коническую колбу и далее проводят анализ, как указано в ГОСТ 26449.1-85, разд. 10.}

6.1.4.Обработка результатов

6.1.4.1. Общую жесткость X, ммоль/дм³, вычисляют по формуле:

где V₁ - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

0,01 - молярная концентрация эквивалента в растворе трилона Б, моль/дм³;

V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см³.

6.1.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 4.

Таблица 4

6.2. Метод фотометрического титрования

6.2.1. Сущность метода - по ГОСТ 26449.1-85, разд.10.

Метод применяют при определении общей жесткости с молярной концентрацией эквивалента _{от 0,002 ммоль/дм³ и более.}

Нижний предел обнаружения составляет 0,001 ммоль/дм³.

6.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы - по ГОСТ 26449.1-85, разд. 10 (кроме раствора трилона Б и хромогена черного) и перечисленные ниже.

Фотоэлектроколориметр (фотоэлектрический титратор типа ЛМФ-72).

Микробюретка вместимостью 5 см³.

Стаканы химические вместимостью 100 см³.

Трилон Б, раствор с молярной концентрацией эквивалента _{0,002 моль/дм³ готовят разведением раствора, приготовленного из стандарт-титра.}

Спирт этиловый.

Эриохром черный, индикатор; готовят следующим образом: 0,5 г эриохрома черного помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 20 см³ буферного раствора, доводят объем раствора до метки спиртом и перемешивают.

6.2.3. Проведение анализа

6.2.3.1. При отсутствии в исследуемом растворе железа, алюминия, меди, цинка, никеля, марганца, карбонатов и гидрокарбонатов

Объем исследуемого раствора, содержащий соли жесткости в количестве эквивалентов _{от 0,0002-0,0050 ммоль, помещают в стакан, добавляют 10 см³ буферного раствора, 90-100 см³ дистиллированной воды и 4-5 капель раствора эриохрома черного. Раствор титруют, добавляя по 0,1 см³ раствора трилона Б при перемешивании и измеряя оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (длина волны λ = 610 нм). По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям объемов раствора трилона Б строят кривую титрования. Конечную точку титрования определяют как точку изменения хода кривой титрования.}

6.2.3.2. При наличии в исследуемом растворе алюминия, железа, никеля, меди, цинка, марганца, карбонатов и гидрокарбонатов

Исследуемый раствор в объеме, указанном в п. 6.2.3.1, помещают в стакан, добавляют 10 см³ раствора триэтаноламина, 1 см³ раствора сернистого натрия, 3-5 капель раствора солянокислого гидроксиламина, 10 см³ буферного раствора и далее проводят анализ, как указано в п. 6.2.3.1.

6.2.4. Обработка результатов

6.2.4.1. Общую жесткость X, ммоль/дм³, вычисляют по формуле:

где V₁ - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

0,002 - молярная концентрация эквивалента в растворе трилона Б, моль/дм³;

V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см³.

6.2.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 5.

Таблица 5

7. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ

7.1. Комплексонометрический метод

7.1.1. Сущность метода - по ГОСТ 26449.1-85, разд. 11.

Метод применяют при определении массовой концентрации кальция от 1,6 мг/дм³ и более. Нижний предел обнаружения составляет 0,7 мг/дм³.

7.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы - по ГОСТ 26449.1-85, разд. 11 (кроме раствора трилона Б)

Трилон Б, раствор с молярной концентрацией эквивалента _{0,01 моль/дм³; готовят разведением раствора, приготовленного из стандарт-титра.}

7.1.3. Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 0,2-4,0 мг кальция, помещают в коническую колбу и далее проводят анализ, как указано в ГОСТ 26449.1-85, разд. 11.

7.1.4. Обработка результатов

7.1.4.1. Массовую концентрацию кальция X, мг/дм³, вычисляют по формуле:

где V₁ - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

0,2 - масса кальция, эквивалентная массе трилона Б в 1 см³ раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм³, мг;

V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см³.

7.1.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 6.

Таблица 6

7.2. Потенциометрический метод

7.2.1. Сущность метода

Кальций в исследуемом растворе определяют по изменению электродвижущей силы цепи, состоящей из кальцийселективного электрода, электрода сравнения, измерительной ячейки с исследуемым раствором и лабораторного рН-метра или мономера.

ЭДС цепи изменяется в результате добавления к исследуемому раствору стандартного раствора. Результаты измерения ЭДС обрабатывают графически.

Метод применяют при определения массовой концентрации кальция от 100 до 1000 мкг/дм³

Нижний предел обнаружения составляет 50 мкг/дм³.

7.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы аналитические.

рН-метр лабораторный или иономер с основной погрешностью измерения не более 2,5 мВ для шкалы делений 100-400 мВ.

Электрод измерительный кальцийселективный с электрическим сопротивлением 0,1-3 мОм; в диапазоне молярных концентраций кальция С от 10^-4 до 10^-1 моль/дм³ крутизна электродной характеристики (27±3) мВ/рС. Электрод заполняют раствором хлористого кальция с молярной концентрацией 10^-3 моль/дм³. Перед измерением электрод выдерживают в течение 24 ч в растворе хлористого кальция с молярной концентрацией 10 ⁴ моль/дм³.

Электрод сравнения хлор серебряный насыщенный по ГОСТ 17792-72.

Термокомпенсатор автоматический с тепловой инерционностью не более 3 мин.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см³.

Пипетки с делениями вместимостью 1 и 10 см³.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 0,4 г/дм³.

Кальций хлористый.

Основной стандартный раствор, 1 см³ раствора содержит 1 мг кальция; готовят следующим образом: 2,769 г хлористого кальция помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в 100-200 см³ дистиллированной воды и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Массовую концентрацию кальция определяют, как указано в п. 7.1.3.

Рабочий стандартный раствор, 1 см³ раствора содержит 100 мкг кальция; готовят разведением основного стандартного раствора.

Кальций хлористый, раствор с молярной концентрацией 10^-3 моль/дм³; готовят следующим образом; 4 см³ основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Кальций хлористый, раствор с молярной концентрацией 10^-4 моль/дм³; готовят следующим образом; 4 см³ основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

7.2.3. Подготовка к проведению анализа

Определение крутизны электродной характеристики

Растворы хлористого кальция с молярной концентрацией С₁ = 10^-3 моль/дм³ и С₂ = 10^-4 моль/дм³ последовательно помещают в измерительную ячейку, погружают электроды, термокомпенсатор и через 2-3 мин измеряют значение ЭДС. По найденным значениям ЭДС Е₁ и Е₂ и соответствующим им значениям молярной концентрации кальция вычисляют крутизну электродной характеристики S по формуле:

7.2.4. Проведение анализа

В измерительную ячейку помешают 100 см³ исследуемого раствора, 1 см³ раствора гидроокиси натрия, погружают электроды, термокомпенсатор и через 2-3 мин измеряют значение ЭДС. Затем последовательно добавляют 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 см³ рабочего стандартного раствора, измеряя значение ЭДС после каждого добавления. По найденным значениям ЭДС и значению крутизны электродной характеристики S вычисляют значение показательной функции F формуле:

ΔE - абсолютное значение изменения ЭДС после введения в исследуемый раствор стандартного раствора, мВ;

S - крутизна электродной характеристики, мВ/рС;

V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см³;

V_ст - объем стандартного раствора, добавляемый в исследуемый раствор, см³.

По найденным значениям показательной функции и соответствующим им значениям объемов рабочего стандартного раствора строят график зависимости _{и находят длину отрезка l, как указано на чертеже.}

7.2.5. Обработка результатов

7.2.5.1. Массовую концентрацию кальция X, мкг/дм³, вычисляют по формуле:

где m - масса кальция 1 см³ рабочего стандартного в раствора, мкг;

V₁ - абсолютное значение объема рабочего стандартного раствора, соответствующее длине отрезка l, см³;

V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см³.

7.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 7.

Таблица 7

8. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ о-ФЕНАНТРОЛИНА - ПО ГОСТ 26449.1-85, РАЗД. 16