---

9. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕГО АЗОТА -ПО ГОСТ 26449.1-85, РАЗД. 23

10. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АММОНИЙНОГО АЗОТА

10.1. Фотоколориметрический метод

10.1.1. Сущность метода

Ионы аммония при взаимодействии с реактивом Несслера образуют окрашенные в желто-коричневый цвет комплексные соединения йодистого меркураммония. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Метод применяют при определении массовой концентрации аммонийного азота от 75 до 800 мкг/дм³.

Нижний предел обнаружения составляет 50 мкг/дм³.

10.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр.

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 см³.

Пипетки с делениями вместимостью 5 и 10 см³.

Мензурка вместимостью 50 см³.

Реактив Несслера; готовят по ГОСТ 4517-87.

Основной стандартный раствор, 1 см³ раствора содержит 1 мг аммонийного азота; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см³ раствора содержит 10 мкг аммонийного азота; готовят разведением основного стандартного раствора.

10.1.3. Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают объем исследуемого раствора, содержащий 5-40 мкг аммонийного азота, добавляют 1 см³ реактива Несслера, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 3 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны λ = 400-430 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду. Массу аммонийного азота в пробе находят по градуировочному графику.

10.1.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см³ помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 см³ рабочего стандартного раствора, что соответствует 5, 10, 20, 30, 40 мкг аммонийного азота, добавляют по 30-40 см³ дистиллированной воды, по 1 см³ реактива Несслера и далее проводят анализ, как указано в п. 10.1.3.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы аммонийного азота строят градуировочный график.

10.1.5. Обработка результатов

10.1.5.1. Массовую концентрацию аммонийного азота X, мкг/дм³, вычисляют по формуле:

где m - масса аммонийного азота в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см³.

10.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 8.

Таблица 8

10.2. Потенциометрический метод

10.2.1. Сущность метода

Аммонийный азот в исследуемом растворе определяют по изменению ЭДС цепи, состоящей из аммонийселективного электрода, электрода сравнения, измерительной ячейки с исследуемым раствором и лабораторного рН-метра или иономера.

Метод применяют при определении массовой концентрации аммонийного азота от 50 до 500 мкг/дм³.

Нижний предел обнаружения составляет 25 мкг/дм³.

10.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы, рН-метр, электрод сравнения, термокомпенсатор, колбы и пипетки - по п. 7.2.2 и перечисленные ниже.

Электрод измерительный аммонийселективный с электрическим сопротивлением 5-50 мОм; в диапазоне молярных концентраций аммонийного азота С от 10^-4 до 10^-1 моль/дм³ крутизна электродной характеристики (55±4) мВ/рС. Электрод заполняют раствором хлористого аммония с молярной концентрацией 10^-1 моль/дм³. Перед измерением электрод выдерживают в течение 24 ч в растворе хлористого аммония с молярной концентрацией 10^-3 моль/дм³.

Основной стандартный раствор, 1 см³ раствора содержит 1 мг аммонийного азота; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см³ раствора содержит 100 мкг аммонийного азота; готовят разведением основного стандартного раствора.

Аммоний хлористый, раствор 1 с молярной концентрацией 10^-1 моль/дм³; готовят следующим образом: 5,349 г аммония хлористого помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в 100-200 см³ дистиллированной воды, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Аммоний хлористый, раствор 2 с молярной концентрацией 10^-4 моль/дм³; готовят разведением раствора 1.

Аммоний хлористый, раствор 3 с молярной концентрацией 10^-3 моль/дм³; готовят разведением раствора 1.

10.2.3. Подготовка к проведению анализа заключается в определении крутизны электродной характеристики.

Растворы хлористого аммония с молярной концентрацией С₁ = 10^-3 моль/дм³ и С₂ = 10^-4 моль/дм³ последовательно помещают в измерительную ячейку и далее определяют крутизну электродной характеристики, как указано в п. 7.2.3.

10.2.4. Проведение анализа

В измерительную ячейку помещают 100 см³ исследуемого раствора, погружают электроды, термокомпенсатор и через 2-3 мин измеряют значение ЭДС. Затем последовательно добавляют 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 3,0 см³ рабочего стандартного раствора и далее проводят анализ, как указано в п. 7.2.4.

10.2.5. Обработка результатов

10.2.5.1. Массовую концентрацию аммонийного азота X, мкг/дм³, вычисляют по формуле:

где m - масса аммонийного азота в 1 см³ рабочего стандартного раствора, мкг;

V₁ - абсолютное значение объема рабочего стандартного раствора, соответствующее длине отрезка l, см³;

V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см³.

10.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 9.

Таблица 9

11. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРИТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РЕАКТИВА ГРИССА

11.1. Сущность метода

Нитриты, взаимодействуя с сульфаниловой кислотой и α-нафтиламином, образуют окрашенные в розовый цвет соединения. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Метод применяют при определении массовой концентрации нитритов от 10 до 200 мкг/дм³.

Нижний предел обнаружения составляет 7 мкг/дм³.

11.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр.

Весы аналитические.

Баня водяная.

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 см³.

Пипетки с делениями вместимостью 5 см³.

Реактив Грисса, раствор с массовой концентрацией 6 г/дм³; готовят следующим образом: 3 реактива Грисса растворяют в 500 см³ уксусной кислоты, разбавленной 1:3,5. Раствор хранят в посуде из темного стекла.

Основной стандартный раствор, 1 см³ раствора содержит 1 мг нитритов; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см³ раствора содержит 10 мкг нитритов; готовят разведением основного стандартного раствора.

11.3. Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают объем исследуемого раствора, содержащий 2-10 мкг нитритов, добавляют 1 см³ реактива Грисса, перемешивают и выдерживают на водяной бане при температуре 60-70 ºС в течение 10-15 мин. Затем раствор охлаждают до температуры 20-25 °С, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (длина волны λ = 540 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду. Массу нитритов в пробе находят по градуировочному графику.

11.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см³ помещают 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1,0 см³ рабочего стандартного раствора, что соответствует 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 мкг нитритов, добавляют по 10 - 15 см³ дистиллированной воды, по 1 см³ реактива Грисса и далее поступают, как указано в п. 11.3.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы нитритов строят градуировочный график.

11.5. Обработка результатов

11.5.1. Массовую концентрацию нитритов X, мкг/дм³, вычисляют по формуле:

где m - масса нитритов в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см³.

11.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 10.

Таблица 10

12. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРАТОВ

12.1. Сущность метода

Нитраты в исследуемом растворе определяют по изменению ЭДС цепи, состоящей из нитратселективного электрода, электрода сравнения, измерительной ячейки с исследуемым раствором и лабораторного рН-метра или иономера.

Метод применяют при определении массовой концентрации нитратов от 50 до 500 мкг/дм³.

Нижний предел обнаружения составляет 25 мкг/дм³.

12.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы, рН-метр, электрод сравнения, термокомпенсатор, колбы и пипетки - по п. 7.2.2 и перечисленные ниже.

Электрод измерительный нитратселективный с электрическим сопротивлением 0,1-0,9 мОм в диапазоне молярных концентраций нитратов С от 10^-4 до 10^-1 моль/дм³ крутизна электродной характеристики (55±4) мВ/рС. Электрод заполняют раствором азотнокислого калия с молярной концентрацией 10^-1 моль/дм³. Перед измерением электрод выдерживают в течение 24 ч в растворе азотнокислого калия с молярной концентрацией 10^-4 моль/дм³.

Основной стандартный раствор, 1 см³ раствора содержит 1 мг нитратов; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см³ раствора содержит 100 мкг нитратов; готовят разведением основного стандартного раствора.

Калий азотнокислый, раствор 1 с молярной концентрацией 10^-1 моль/дм³; готовят следующим образом: 10,111 г азотнокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в 100-200 см³ дистиллированной воды и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Калий азотнокислый, раствор 2 с молярной концентрацией 10^-3 моль/дм³; готовят разведением раствора 1.

Калий азотнокислый, раствор 3 с молярной концентрацией 10^-4 моль/дм³; готовят разведением раствора 1.

12.3. Подготовка к проведению анализа заключается в определении крутизны электродной характеристики.

Растворы азотнокислого калия с молярной концентрацией С₁ = 10^-3 моль/дм³ и С₂ = 10^-4 моль/дм³ последовательно помещают в измерительную ячейку и далее определяют крутизну электродной характеристики, как указано в п. 7.2.3.

12.4. Проведение анализа

В измерительную ячейку помещают 100 см³ исследуемого раствора, погружают электроды, термокомпенсатор и через 2-3 мин измеряют значение ЭДС. Затем последовательно добавляют 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 см³ рабочего стандартного раствора и далее проводят анализ, как указано в п. 7.2.4.