---

Аликвотную часть раствора, в соответствии с таблицей 3, поме­щают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ раствора соляно-кислого гидроксиламина, 30 см³ раствора суйь- фосалиЦиловой кислоты и добавляют аммиак до появления жел­той окраски и еще в избыток 5 см³. Раствор доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеря­ют на спектрофотометре при длине волны 430 нм или фотоэлект­роколориметре в диапазоне длин волн от. 430 до 480 нм. В качест­ве раствора сравнения применяют воду.

Массу железа находят по градуировочному графику после вы­читания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы.

В пять мерных колб вместимостью 100 см³ помещают 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 и 12,5 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,000025; 0,00005; 0,000075; 0,00010 и 0,000125 г железа. В шестой стакан стандартный раствор железа не вводят.

В каждую колбу приливают по 10 см³ раствора соляно-кислого гидроксиламина, перемешивают и далее анализ проводят, как ука­зано в 5.3.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стан­дартного раствора железа.

. По полученным значениям оптических плотностей и соответст­вующим им массам железа строят градуировочный график.

Нормы точности и нормативы контроля точности опреде,- ления массовой доли железа приведены в таблице 2. '6 АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

Метод основан на измерении атомной абсорбции железа в пла­мени воздух-ацетилен при длине волны 248,4 нм. Навеску пробы предварительно растворяют в смеси кислот.

Атомно-абсорбционный спектрометр со всеми принадлежностя­ми. ■

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и растворы 1:1 и 1:2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Калий азотно-кислый по ГОСТ 4144, раствор 100 г/дм³.

Натрий азотисто-кислый по ГОСТ 4197, раствор 100 г/дм³.

Марганец металлический электролитический или марганец хлористый 4-х водный по ГОСТ 612.

Раствор марганца 20 г/дм³: 10 г металлического марганца растворяют в 50 см³ раствора азотной кислоты (1:1) при нагрева­нии, затем раствор кипятят до удаления оксидов азота. Охлажден­ный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, до­ливают водой до метки и перемешивают. Или:

36,0 г хлорида марганца растворяют в 50 см³ воды и 20 см³ со­ляной кислоты при нагревании. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Железо металлическое.

Стандартные растворы железа -

Раствор А: 0,5000 г железа растворяют в 20 см³ соляной кис­лоты, окисляют азотной кислотой, кипятят до удаления оксидов азота. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вмести­мостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация железа в растворе А равна 0,001 г/см³.

Раствор Б: 10,0 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки и перемешивают.

Массовая концентрация железа в растворе Б равна 0,0001 г/см³.

Навеску пробы, отобранную в соответствии с таблицей 4, помещают в стакан вместимостью 250 см³, смачивают водой, при­ливают 10 см³ раствора азотной кислоты 1:2, 5 см³ соляной кисло­ты и нагревают до полного растворения навески. Раствор кипятят до удаления оксидов азота. Охлажденный раствор переносят

вТаблицу 4

мерную ко,лбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Или:

Навеску пробы, отобранную в соответствии с таблицей 4, по­мещают во фторопластовый стакан вместимостью 100 см³ или стеклоуглеродистую чашку, смачивают водой и приливают 10 см³ раствора азотной кислоты 1:2, затем приливают 5 см³ фтористово­дородной кислоты, 10 см³ раствора серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Соли растворяют при нагре­вании в 30 см³ воды. В случае появления окраски окисленного марганца, добавляют несколько капель раствора нитрата калия или натрия и кипятят раствор Для удаления оксидов азота. Ох­лажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

После вычитания значения абсорбции раствора контрольного опыта из значения абсорбции раствора пробы массовую долю же­леза находят методом градуировочного графика или методом срав­нения со стандартным образцом или методом добавок.'

При применении метода градуировочного графика в ко­нические колбы вместимостью 100 см³ помещают стандартный раствор железа, в соответствии с таблицей 4. В одну колбу стан­дартный раствор не помещают. Раствор этой колбы служит конт­рольным опытом. Во все колбы приливают раіствор марганца в количестве, соответствующем его содержанию в пробе, 10 см³ раствора азотной кислоты (1:2), 5 см³ соляной кислоты или 10 см³ раствора серной кислоты и далее проводят анализ, как указано в 6.3.1 и 6.3.2. . 'Градуировочный график-строят по результатам, полученным после вычитания значения, абсорбции раствора, не содержащего стандартный рйствор железа, из значений абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор,*и соответствующим им массам железа.

6.4 Обработка результатов

Х^-^-100, (2)

где /И] — масса железа, найденная пр градуировочному графи­ку, г;

т — масса навески пробы, г.

где А — аттестованное значение массовой доли железа в стандар­тном образце, %;

D — значение атомной абсорбции раствора пробы;

£>i — значение атомной абсорбции раствора контрольного опыта;

D₂— значение атомной абсорбции раствора стандартного об­разца.

*>=тг£^-¹⁰°' <⁴)

где т₃—- масса железа, добавленная к навеске пробы, г;

D — значение атомной абсорбции раствора пробы без добав­ления стандартного раствора;

Di — значение атомной абсорбции раствора койтрбльйбгб опыта;

D₃ —значение атомной абсорбции раствора пробы с добавле­нием стандартного раствора;

т — масса навески пробы, г, •

7 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД '

Метод основан на восстановлении трехвалентного железа раствором двухлористого олова с последующим титрованием двухвалентного железа двухромовокислым калием с индикатором дифениламиносульфонатом натрия.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор 1:2.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота солянай по ГОСТ 3118.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 1:1. ~

Смесь кислот: к 750 см³ холодной воды осторожно добавляют 250 см³ серной кислоты и после охлаждения раствора приливают 50 см³ фосфорной кислоты.

' Олово двухлористое 2-водное, раствор 100 г/дм³: 10 г двухло­ристого оЛова растворяют в 20 см³ соляной кислоты и доводят во­дой до объема 100 см³.

Ртуть двухлористая, раствор 50 г/дм³.

Дифениламин-4 — сульфокислоты натриевая соль (дифенил­аминосульфонат натрия), индикатор, раствор 5 г/дм³.

Марганец хлористый 4-х водный по ГОСТ 612.

Раствор марганца 20 г/дм³: 36 г хлорида марганца растворяют в 50 см³ воды и 20 см³ соляной кислоты при нагревании. Охлаж­денный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Железо металлическое.

Стандартный раствор железа.

•Раствор А: 0,5000 г железа растворяют в 20 см³ соляной Кисло­ты, окисляют азотной кислотой, кипятят до удаления оксидов азо- тц. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимо­стью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация железа в растворе А равна 0,001 г/см³. Калий двухромово-кислый по ГОСТ 4220, перекристаллизован- йьій: 106 г двухромово-кислого калия растворяют в 150 см³ воды и нагревают др кипения. Энергично перемешивая, раствор выливают тонкой струей в фарфоровую чашку. Охлаждают раствор ледяной водой и выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на воронке С пористой стеклянной пластинкой, сушат ; 2—3 ч при 100—105 °С, растирают в порошок и окончательно высушивают при 160—180 °С в течение 10—12 ч.

Калий двухромово-кислый, раствор с С/еКгСггО?) — = 0,025 моль/дм³: 1,23 г калия двухромово-кислого (перекристал­лизованного) растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовую концентрацию раствора двухродоово-кйслого калия устанавливают по стандартному образцу марганца металлическо­го, проведенному через все стадии анализа, или по стандартному раствору железа, проведенному через все стадии анализа с добав­лением раствора хлористого марганца. Количество добавляемого железа и марганца приблизительно должно соответствовать со­держанию железа и марганца в анализируемой пробе.

Массовую концентрацию раствора двухромово-кислого калия с, г/см³ железа, вычисляют по формуле

где Ci — массовая концентрация стандартного раствора железа, г/см³;

V — объем стандартного раствора железа, взятый для титро­вания, см³;

Vi — объем раствора двухромово-кислого калия, израсходо­ванный на титрование, см³.

Навеску пробы массой 1,0000 г помещают в стеклоугле­родистую чашку, смачивают водой, прибавляют 30 см³ раствора азотной кислоты, 10 см³ фтористоводородной кислоты и 10 см³ раствора серной кислоты. Нагревают и выпаривают содержимое чашки до выделения паров серной кислоты. После охлаждения прибавляют 10 см³ соляной кислоты, 15—20 см³ горячей воды, растворяют соли при нагревании и переносят в коническую колбу вместимостью 500 см³. Нагревают раствор до 70—80 °С, прилива­ют раствор хлористого олова по каплям до обесцвечивания и 1—2 капли в избыток. К обесцвеченному раствору приливают 5 см³ раствора двухлористбй ртути, 150 см³ воды и раствор охлаж­дают. После охлаждения к раствору прибавляют 25 см³ смеси кис-' -лот, 8—10 капель раствора дифениламиносульфоната натрия

игост імй.в^-ій

титруют раствором двухромово-кислого калия до перехода окрай­ки раствора из зеленой в фиолетовую.

Х_і= -^С.^-У³'⁾ .100, (6)

где с — массовая концентрация раствора двухромоВо-кислбго ка­лия, выраженная в г/см³ железа;!

Vz— объем раствора двухромово-кислого калия, израсходован­ный на титрование раствора пробы, см³;

Уз — объем раствора двухромово-кислого калия, израсходован­ный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

т — Масса навески пробы, г.

УДК 669.74:006.354

В19

ОКСТУ 0809

Ключевые слова: Марганец металлический, марганец азоти­рованный, аппаратура, реактивы, растворы, метод определения

Редактор Т. Б. Исмаилова
Технический редактор В. Н. Прусакова
Корректор А. С. Черноусова

Сдано в набор 2|7.12.94. Подп. в печать 14.02.95, Усл. печ. л. 0,93. Усл. кр.-отт. 0,93.

Уч.-изд. л. 0,81. Тир. 441 экз. С 2106.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Калужская типография стандартов, ул. Московская, 256. Зак. 2635

ПЛР № 040138