---

последний абзац. Заменить слова: «Титр раствора тиосульфата натрия (Т), выраженный в граммах селена, вычисляют по формуле» на «Концентра­цию раствора тиосульфата натрия по селену (Т), г/см³, вычисляют по форму­ле».

Пункт 2.4.1. Формула. Экспликацию для Т изложить в новой редакции: •«где Т — концентрация раствора тиосульфата натрия по селену, г/см³»;

Пункт 2.4.2. Заменить слова: «в таблице» на «в табл. 1».

Пункт 3.2. Заменить ссылку: ГОСТ 1129131—78 на ГОСТ 23058—78; исклю­чить сылку: ГОСТ 5.14'89»—72.

Пункт 3.3. Заменить слова: «от 0,05 до 0,20 %» на «свыше 0,05 0,20%»; «от 0,20 до 0,50'%» на «свыше 0,20 до 0,050 %»; «количество селе­на» на «массу селена».

Пункт 3.3.1. Заменить слова: «концентрацией селена» на «масс селена».

Пункт 3.4.2. Заменить слова: «в таблице» на «в табл. 1».

Стандарт дополнить разделами ■— 4, 5:

«4. Экстракционно-фотометрический метод

Метод основан на экстракции толуолом комплексного соединения селен» (IV) с ортофенилендиамином и измерении светопоглощения полученного эк­стракта при длине волны ЗіЗ'О' нм. Влияние сопутствующих элементов устраня­ют прибавлением ортофосфорной кислоты и трилона Б.

Спектрофотометр с принадлежностями; рН-метр-милливольтметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см³ соляной кислоты приливают 50 см³ азотной кислоты при перемешивании.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78 или ГОСТ 4204—77,. раствор 1:1 и 0,5 моль/дм³.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848—73.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Ортофенплендиамин, перекристаллизованный, свежеприготовленный раствор- с концентрацией 10 г/дм³.

Толуол по ГОСТ 5789»—78.

Соль динатриевая-А/, N, N'_t М'-тетрауксусной кислоты, 2-водиая (трилоп Б) по ГОСТ Г0652-—-73, раствор с концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм³.

Селен высокой чистоты по ГОСТ 6'738—71.

Стандартные растворы селена (IV).

(Продолжение изменения^ ГОСТ 12363—79)

Раствор А (концентрация селена 0,00'01 г/см³): 0,1 г селена помещают в 'Стакан, прибавляют 10 см³ азотной кислоты, растворяют при слабом нагрева- яип, прибавляют 10 см³ разбавленного 1:1 раствора серной кислоты и выпари­вают до начала выделения паров серной кислоты.

Образовавшиеся соли растворяют при нагревании в 20—30 см³ воды,, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор Б (концентрация селена 0,00002! г/см³), готовят перед употребле­нием разбавлением раствора А: 200 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Таблица 2

Массовая доля селена, "о

Масса навески пробы, г

О

0,4
0,25
0,15
0,1

т 0,06 до 0,1

» 0,1 »0,15

»0,15 » 0,25 » 0,25 » 0,5

Навеску стали помещают в стакан, прибавляют 30 см³ смеси азотной и соляной кислот 1:3, растворяют при слабом нагревании, прибавляют 20 см³ разбавленного (1:1) раствора серной кислоты и выпаривают раствор при слабом нагревании до начала выделения паров серной кислоты. Полученные соли растворяют при нагревании в 30—40 см³ воды, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят водой до метки, перемешивают и фильтруют через сухой фильтр в сухую коническую колбу, отбрасывая пер­вые порции фильтрата. Аликвотную часть раствора 10 см³ помещают в стакан, прибавляют 20^; см³ воды, 2 см³ муравьиной кислоты, 5 см³ ортофосфорной кислоты, 1 см³ трилона Б, перемешивают и прибавляют аммиак водный до pH 1 (контроль по pH-метру). К полученному раствору прибавляют 3 см³ раствора ортофенилендиамина, перемешивают и оставляют на 20 мин. Раст­вор переводят в делительную воронку, обмывая стенки стакана минимальным количеством воды, прибавляют 10 см³ толуола и встряхивают в течение 2 мин.

После расслоения нижний слой сливают и отбрасывают. Экстракт, содер­жащий комплексное соединение селена с ортофенилендиамином, фильтруют через стеклянную воронку с ватным тампоном, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см³, и промывают тампон небольшим количеством то­луола. Фильтрат в колбе доводят толуолом до метки, перемешивают и фото- метрируют на спектрофотометре при Х = 330 нм в кварцевой кювете с толщи­ной слоя 10 мм, применяя в качестве раствора сравнения толуол.

В шесть стаканов вместимостью 300'—400 см³ последовательно приливают 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0^і; 30,0 см³ стандартного раствора селена Б, что соот­ветствует 0,0001; 0/0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,0006 г селена, прибавляют 30 см³ смеси соляной и азотной кислот 3:1 и далее поступают, как указано в я. 4.3.1.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам селена строят градуировочный график.

(Продолжение изменениягк ГОСТ 12363— 79) где — масса селена, найденная по градуировочному графику, г;

ні — масса навески стали, г.

5. Полярографический метод

Метод основан на регистрации поляризационных кривых восстановления селена (IV) в растворе серной кислоты (0,5 моль/дм³) на поверхности ртут­ного капающего электрода. От сопутствующих элементов селен отделяют в виде элементного восстановлением сернокислым гидразином.

Полярограф осциллографический ПО-5122 или переменного тока ППТ-1. Допускается применять полярографы других марок.

Ячейка полярографическая, выполненная из стекла, с анодом (донная ртуть) и ртутным капающим катодом, прилагаемая к полярографу.

Кислота соляная по ГОСТ 31118—77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см³ соляной кислоты приливают 50 см³ азотной кислоты при перемешивании.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78 или ГОСТ 4201—77, раствор 1:1 и 0,5 моль/дм³.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74.

Калий йодноватокислый по ГОСТ 4202—75.

Раствор, содержащий йодистый калий и иодноватокислый калий: 0,14 г йодистого калия и 0,09 г иодноватокислого калия помещают в стакан, прили­вают 125 см³ воды и сразу же 12)5 см³ соляной кислоты и перемешивают.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, раствор 100 г/дм³.

Селен высокой чистоты по ГОСТ 6738—71.

Стандартный раствор селена (IV).

Раствор А с массовой концентрацией селена ОДООІ г/см³: 0,1 г селена помещают в стакан, прибавляют 10 см³ азотной кислоты, растворяют при сла­бом нагревании, прибавляют 10 см³ разбавленного (1:1) раствора серной кис­лоты и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты.

Образовавшиеся соли растворяют при нагревании в 20—30 см³ воды, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят водой до метки и перемешивают.

Масса навески и разведение раствора в зависимости от массовой доли се­лена указаны в табл. 3.

Таблица 3

Навеску стали помещают в стакан, приливают 20 см³ смеси азотной и соляной кислот 1:3, 5 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при слабом нагревании. Добавляют 80-—90 см³ теплой воды, 20 см³ раствора, содержащего иодистый и иодноватокислый калий, 30 см³ подогретого сернокислого гидразина, немного фильтробумажной массы и выдержива­ют на теплом месте в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают на фильтр сред­ней плотности, промывают 5—6 раз теплой водой. Затем растворяют осадок 20 см³ горячей соляной кислоты, содержащей 6—8 капель азотной кислоты, и промывают фильтр 3—4 раза теплой водой. К раствору приливают 20 см³’ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают осторожно до начала выде­ления паров серной кислоты, прибавляют 2—3 капли азотной кислоты, обмы­вают стенки стакана водой и снова выпаривают до паров серной кислоты.

Содержимое стакана охлаждают, прибавляют 20—30 см³ воды, нагрева­ют до растворения солей. Раствор переводят в мерную колбу соответствующей вместимости (см. табл. 3), доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть раствора 5 см³ помещают в мерную колбу вместимо­стью 50 см³, приливают до метки раствор серной кислоты 0,5 моль/дм³ и пе­ремешивают. Раствор помещают в электролитическую ячейку и снимают поляро­грамму от минус О',5 В до минус 1,2 В, регистрируя пик восстановления се­лена (IV) при минус 0,85 В.

Для приготовления раствора сравнения в три стакана помещают такое количество стандартного раствора селена А, масса селена в котором близка к массе селена в навеске образца, приливают 20' см³ смеси кислот, 5 см³ сер­ной кислоты, разбавленной 1:1. Далее поступают, как указано в п. 5.3.

(Продолжение изменения^ ГОСТ 12363—79)

0.4. Обработка результатов

"ИНх—#_к)-Ю0

(^СТ ^ко)"^т1 ’

где m — масса селена в растворе сравнения, г;

П_х— высота пика селена для раствора анализируемого образца, мм;

^сг среднее арифметическое значение высоты пика селена для растворов сравнения, мм;

^ко среднее арифметическое значение высоты пика контрольных опытов мм; ’

/Лі — масса навески пробы, г.

(ИУС № 9 1985 г.)