---

У

Группа В19

ДК 669.15 26 782—198 : 546.18.06 : 006.354

Г

ГОСТ
13201.6-77

Взамен
ГОСТ 13201.6—67

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОСИЛИКОХРОМ

Метод определения содержания фосфора

Ferrosilicochrome.

Method for the determination of phosphorus content

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 7 сентября 1977 г. № 2174 срок действия установлен

с 01.01.1979 г. до 01.01.1984 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на ферросиликохром и устанавливает фотометрический метод определения содержания фосфора (при массовой доле фосфора от 0,01 до 0,05%).

Метод основан на реакции образования желтой фосфорно-мо- либденовой гетерополикислоты и последующем восстановлении ее в солянокислой среде ионами двухвалентного железа в присутст­вии солянокислого гидроксиламина до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет. Интенсивность синей окраски раствора пропорциональна содержанию фосфора. Фосфор отделяют аммиа­ком с суммой гидроокисей металлов после предварительного окис­ления хрома до хромат-иона.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 13020.0—75.

   2. Отбор проб производят по ГОСТ 22167—76 со следующим дополнением: лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613—73.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—67 и разбавленная 1 : 100.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—73.

Издание официальное

18

Перепечатка воспрещен*

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, 2 н. раствор и разбавлен­ная 1 :5.

Кислота хлорная, 57%-ный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—67 и разбавленная 1:1, 1:5.

Кислота соляная плотностью 1,105 г/см³, готовят следующим образом: 560 мл концентрированной соляной кислоты разбавляют водой до 1 л.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, 25%-ный раст­вор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—64 и разбавленный 1 : 100.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 0,25%-ный раствор. Смесь для сплавления; готовят следующим образом: смешивают три части безводного углекислого натрия и одну часть безводно­го тетрабората натрия (буру).

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205—68, 10%-ный серно­кислый раствор; готовят следующим образом: 100 г квасцов раст­воряют в 1 л 2 н. раствора серной кислоты.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456—65, 20%-ный ра­створ.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—72, перекристал­лизованный; готовят следующим образом: 250 г молибденовокис­лого аммония растворяют в 400 мл воды при нагревании до 80°С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают, прилива­ют 300 мл этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под вакуумом фильтруют на фильтр средней плотности, помещен­ный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2—3 раза спиртом и высушивают на воздухе. Из полученной соли готовят 5%-ный вод­ный раствор реактива.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 10091—75, перекристаллизованный; готовят следующим образом: 100 г одно­замещенного фосфорнокислого калия растворяют в 150 мл горячей воды при нагревании, после чего выливают раствор тонкой струей в фарфоровую чашку, энергично перемешивая стеклянной палоч­кой. Когда раствор охладится до комнатной температуры, чашку с кристаллами охлаждают в холодной проточной воде или холо­дильнике, изредка перемешивая содержимое фарфоровой чашки. После охлаждения кристаллы отфильтровывают под вакуумом на воронке с пористой стеклянной пластинкой и промывают дважды по 5 мл ледяной водой.

Осадок переносят в стакан и растворяют в 80 мл горячей во­ды при нагревании, после чего проводят перекристаллизацию еще раз, как указано выше. Кристаллы фосфорнокислого однозамещен­ного калия высушивают при 110±5°С в фарфоровой чашке до постоянной массы.

Калий фосфорнокислый однозамещенный, стандартные раст­воры.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,4393 г однозамещен­ного фосфорнокислого калия, дважды перекристаллизованного и высушенного при 110°С, помещают в мерную колбу вместимостью 1 л, растворяют в 100 мл воды, доливают водой до метки и пере­мешивают.

1 мл раствора А содержит 0,1 мг фосфора.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 мл стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, до­ливают водой до метки и перемешивают.

1. мл раствора Б содержит 0,01 мг фосфора. Раствор готовят в день применения.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску массой 0,5 г помещают в платиновую чашку, при­бавляют 15 мл азотной кислоты и осторожно, по каплям, 10— 15 мл фтористоводородной кислоты.

Затем содержимое чашки нагревают и раствор выпаривают до 5—10 мл. Добавляют 30 мл хлорной кислоты и выпаривают до начала выделения обильных паров хлорной кислоты, которым да­ют выделяться около 5 мин. Раствор охлаждают, переносят водой в коническую колбу вместимостью 250 мл и снова выпаривают до выделения обильных паров хлорной кислоты и окисления хрома. После охлаждения соли растворяют в 50 мл воды.

Если имеется нерастворимый остаток, его отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 10—12 раз горячей азотной кисло­той, разбавленной 1 : 100. Основной фильтрат сохраняют. Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоля- ют. прокаливают при 800°С, а затем сплавляют с 3—4 г смеси со­ды с бурой при 1000°С в течение 20—30 мин.

Плав выщелачивают в стакане вместимостью 250 мл в 50 мл соляной кислоты, разбавленной 1 : 5. Тигель извлекают, добавля­ют 15 мл хлорной кислоты и выпаривают до появления паров хлорной кислоты, затем стакан накрывают часовым стеклом и сно­ва нагревают до полного растворения остатка. В стакан прилива­ют 50 мл воды, растворяют соли при нагревании, а затем раст­вор присоединяют к основному фильтрату.

К раствору объемом 150 мл добавляют 10 мл железоаммоний­ных квасцов и осаждают гидроокиси металлов аммиаком. Раст­вор нагревают и оставляют до коагуляции осадка.

Осадок гидроокисей металлов, содержащий фосфор, отфильт­ровывают на фильтр средней плотности и промывают горячим ра­створом аммиака, разбавленного 1 : 100, до исчезновения окраски раствора от хромат-иона. Осадок смывают в колбу, где проводи­лось осаждение, и растворяют 30 мл горячей серной кислоты, раз­бавленной 1 : 5. Фильтр промывают 3—4 раза серной кислотой, 20

разбавленной 1 : 5, 6—8 раз водой. Раствор разбавляют водой до объема 150 мл и окисляют хром 20 мл надсернокислого аммония в присутствии 5 мл азотнокислого серебра. Производят переосаж- дение гидроокисей металлов аммиаком.

Промытый осадок смывают в колбу, где проводилось осажде­ние, и растворяют в 30 мл горячей соляной кислоты, разбавлен­ной 1:1. Фильтр промывают 3—4 раза той же соляной кислотой и 6—8 раз водой. Раствор выпаривают до 50—60 мл, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доливают до мет­ки водой, перемешивают и фильтруют в сухой стакан вмести­мостью 100 мл через сухой фильтр.

В две конические колбы вместимостью по 100 мл каждая яо- мещают по 20 мл анализируемого раствора. При непрерывном перемешивании прибавляют аммиак до образования небольшого устойчивого осадка гидроокиси железа, который растворяют, до­бавляя осторожно по каплям при перемешивании соляную кисло­ту плотностью 1,105 г/см³, не допуская ее избытка.

К прозрачному раствору прибавляют по 10 мл раствора соля­нокислого гидроксиламина и нагревают, не доводя до кипения, до исчезновения желтой окраски раствора. Если раствор сохраняет желтоватую окраску, то добавляют 2—3 капли раствора аммиа­ка. При появлении мути добавляют 2—3 капли соляной кислоты¹ плотностью 1,105 г/см³.

Бесцветные растворы быстро охлаждают, переносят в мерные колбы вместимостью 100 мл каждая, прибавляют по 10 мл соля­ной кислоты плотностью 1,105 г/см³, а затем в одну из колб по каплям, при непрерывном перемешивании, прибавляют 8 мл ра­створа молибденовокислого аммония.

После перемешивания в течение 1—2 мин раствор доливают водой до метки и снова перемешивают.

Раствор в колбе без добавления молибденовокислого аммония служит раствором сравнения. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при X 650 нм или фото­электроколориметре с красным светофильтром.

Содержание фосфора находят по градуировочному графику.

В семь конических колб вместимостью по 100 мл каждая по­мещают 0 5; 1; 2; 3; 4; 5 и 6 мл стандартного раствора Б, что со­ответствует 0,000005; 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005 и* 0,00006 г фосфора.

В каждую колбу приливают по 25 мл воды, по 4 мл раствора железоаммонийных квасцов, нейтрализуют раствор аммиаком до выпадения гидроокиси железа и дальше анализ ведут, как ука­зано в п. 3.1.Восьмая колба, в которую прибавлены все реактивы, за исклю­чением раствора, служит для проведения контрольного опыта на содержание фосфора в реактивах и служит раствором сравнения.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю фосфора (X) в процентах вычисляют по формуле

д' _ т-100

7Я1

где т — масса фосфора, найденная по градуировочному графи­ку, г;

mi — масса навески пробы, соответствующей аликвотной ча­сти раствора, г.

А

Массовая доля фосфора, %

бсолютные допу-
скаемые расхождения,
%

О

0,004

0,005

0,006

т 0,01 до 0,02 Св. 0,02 „ 0,03 . 0,03 . 0,05Изменение № 1 ГОСТ 13201.6—77 Ферросиликохром. Метод определения содер­жания фосфора

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 07.12.87 № 4401

Дата введения 01.01.89

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0809.

По всему тексту стандарта заменить единицы и слова: мл на см³, л на дм³, «содержание» на «массовая доля».

Пункт 1.2. Заменить ссылки: ГОСТ 22167—76 на ГОСТ 24991—81, ГОСТ 6613—73 на ГОСТ 6613—86.

Раздел 2. Заменить слова и ссылки: «2 н раствор» на «раствор с молярной концентрацией эквивалента 2 моль/дм³» (2 раза); «25%-ный раствор» на «раствор о массовой концентрацией 250 г/дм³»; «0,25%-ный раствор» на «раствор с мас­совой концентрацией 2,5 г/дм³»; «10%-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 100 г/дм³»; «20%-ный раствор» на «раствор с массовой концен­трацией 200 г/дм³»; ГОСТ 4461—67 на ГОСТ 4461—77, ГОСТ 10484—73 на ГОСТ 10484—78, ГОСТ 3118—67 на ГОСТ 3118—77, ГОСТ 3760—64 на ГОСТ 3760—79, ГОСТ 4205—68 на ГОСТ 4205—77, ГОСТ 5456-65 на ГОСТ 5456—79, ГОСТ 3765—72 на ГОСТ 3765—78, ГОСТ 10091—75 на ГОСТ 4198—75.

(Продолжение см. с. 58)Пункт 3,1, Последний абзац изложить в новой редакции: «Массу фосфора находят по градуировочному графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раст­вора пробы»,

Пункт 3.2. Последний абзац после слов «за исключением» дополнить словом; «стандартного»;

дополнить абзацем: «По полученным значениям оптических плотностей раст­воров и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный график».

Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Абсолютные расхождения ре­зультатов трех параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в таблице.

Массовая доля фосфора, %

Допускаемые расхождения, %

0,004

0,006

От 0,010 до 0,020 включ, Св. 0,020 » 0,050 »

(ИУ<3 № 2 1988 г.

)СОДЕРЖАНИЕ

Редактор В. В. Чекменева
Технический редактор В. Н. Малькова
Корректор А. Г. Старостин

'Сдано в наб. 19.09.77 Подп. к печ. 21.11.77 1.5 п. л. 1,20 уч.-изд. л. Тир. 8000 Цена 5 коп.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов. Москва, Д-557, Новопресненскнй пер., З Тип. «Московский печатник». Москва, Лялин пер., 6. Зак. 1304