---

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 1 кг.

Гири Г-3-210 по ГОСТ 7328.

Бюретка вместимостью 5 см³ с ценой деления 0,02 см³.

Колба Кн-2-250 по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1 — 100 по ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, растворы плотностью 1,15 и 1,3 г/см³.

Ртуть азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520, раствор концентрации с{^х/₂ Hg(NO₃)₂H₂O)=0,l моль/дм³; готовят следующим образом: 17,13 г ртути (II) азотнокислой 1-водной растворяют в 500 см³ воды, добавляют 4 см³ азотной кислоты плотностью 1,3 г/см³, доводят объем раствора водой до 1000 см³, перемешивают и фильтруют. Коэффициент поправки раствора устанавливают по хлористому натрию в присутствии смешанного индикатора в условиях титрования пробы.

Дифенилкарбазон (индикатор).

Дифенилкарбазид (индикатор) по НД.

Бромфеноловый синий водорастворимый (индикатор).

Смешанный индикатор; готовят следующим образом: 0,5 г дифенилкарбазона или дифенилкар- базида растворяют в 70—80 см³ теплого этилового спирта, прибавляют 0,05 г бромфенолового синего и доводят объем раствора спиртом до 100 см³.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

10—11 г гидрата окиси бария взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до первого десятичного знака), помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³ и приливают 50 см³ воды. Затем добавляют 10 капель смешанного индикатора (раствор окрашивается в фиолетовый цвет), нейтрализуют тем же раствором азотной кислоты до перехода окраски раствора в желтую и титруют из микробюретки раствором азотнокислой окисной ртути до первого изменения окраски раствора в сиреневый цвет.

Массовую долю хлоридов (Х₃) в процентах вычисляют по формуле

_v_ У-К 0,003545- 100
ⁱт

где V— объем раствора азотнокислой ртути концентрации 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

К— коэффициент поправки азотнокислой ртути концентрации с (^]/₂ Hg(NO₃)₂ H₂O)=0,l моль/дм³;

0,003545 — масса хлор-иона в граммах, соответствующая 1 см³ раствора азотнокислой ртути кон­центрации точно с (У₂ Hg(NO₃)₂ Н₂О)=0,1 моль/дм³, г/см³;

т — масса навески гидрата окиси бария, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных опре­делений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %, при доверительной вероятности Р=0,95.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 1 кг.

Гири Г-2-210 и Г-3-210 по ГОСТ 7328.

Колбы мерные 1-100(250, 1000)—2 по ГОСТ 1770.

Бюретка вместимостью 10 см³ с ценой деления 0,05 см³.

Стакан Н-1-250 ТС по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1-10, 1-100 по ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Пипетка вместимостью 5 (10, 25, 50) см³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 10 %.

2,2'-Дипиридил или 1,10-фенантролин; раствор готовят следующим образом: 2,5 г 2,2'-дипири- дила или 1,10-фенантролина растворяют в 25 см³ этилового спирта и разбавляют водой до 500 см³.

Кислота аскорбиновая, водный раствор с массовой долей 5 % (раствор следует оберегать от воздействия света, воздуха и тепла, пригоден в течение двух недель).

Раствор А, содержащий 1 мг Fe³⁺ в 1 см³; готовят по ГОСТ 4212.

Раствор Б, содержащий 0,01 мг Fe³⁺ в 1 см³; готовят разбавлением водой 10 см³ раствора А до 1 дм³ (годен свежеприготовленный).

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор с массовой долей 25 %.

Бумага индикаторная универсальная.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М (или других типов).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Для построения градуировочного графика готовят градуировочные растворы. Для этого бюреткой в мерные колбы вместимостью 100 см³ каждая отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см³ раствора Б, что соответствует 0,005; 0,010; 0,020; 0,030; 0,040; 0,050 и 0,060 мг Fe³⁺. В каждую колбу добавляют 20 см³ воды, 2 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 %, 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 5 см³ раствора 2,2'-дипиридила или 1,10-фенантролина и 35—40 см³ воды. pH 3,5 получен­ных растворов устанавливают добавлением раствора аммиака по универсальной индикаторной бумаге. Растворы доводят водой до метки и перемешивают.

Одновременно готовят раствор сравнения, не содержащий железа: 2 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 % и 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты доводят водой до метки в мерной колбе вместимостью 100 см³ и перемешивают.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность градуировочных растворов по отношению к раствору сравнения на фотоэлектроколориметре, применяя зеленый светофильтр (при длине волны 500—540 нм) в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу железа (Fe³⁺) в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующее ей значение оптической плотности.

5—50 г гидрата окиси бария взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до первого десятичного знака), помещают в стакан вместимостью 250 см³, прибавляют 100 см³ воды и соляную кислоту до полного растворения навески, кипятят 3—5 мин, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят водой до метки, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют через плотный фильтр «синяя лента», отбрасывая первые порции фильтрата.

5—50 см³ полученного раствора переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют воду до 50 см³, 2 см³ 25 %-ного раствора соляной кислоты, 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 5 см³ раствора 2,2'-дипиридила или 1,10-фенантролина, pH 3,5 раствора устанавливают добавлением водного раствора аммиака по универсальной индикаторной бумаге, доводят растворы водой до метки, перемешивают.

Одновременно готовят раствор сравнения: 5—50 см³ анализируемого раствора пипеткой перено­сят в мерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют 2 см³ 25 %-ного раствора соляной кислоты, 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты, доводят водой до метки, перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора, как указано в п. 4.7.2.

Массу железа в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

Массовую долю железа (Х₄) в процентах вычисляют по формуле

т_х■ 250 ■ 100

^Х^~ 1000 • ш • И ’

где т_х— масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

т — масса навески гидрата окиси бария, г;

V— объем анализируемого раствора, взятый для фотоколориметрирования, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных опре­делений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15 %, при доверительной вероятности Р=0,95.

Фотометр высокочувствительный пламенный, позволяющий определять кальций и натрий, или спектрофотометр для пламени типа «Сатурн».

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Компрессор любого типа для воздуха или воздух сжатый, осушенный, из линии сжатого воздуха.

Кроме смеси ацетилен-воздух допускается применение других смесей газов, при условии возбуж­дения в пламени определяемых элементов, например, пропан-бутан-кислород.

Барий азотнокислый по ГОСТ 3777, х.ч., дважды перекристаллизованный, раствор с массовой долей 5 % (раствор А), не содержащий примесей кальция и натрия или с минимальным их содержанием (10^-4—10^-5 %) (степень чистоты определяется на спектрофотометре по методу доба­вок).

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530.

Пипетка вместимостью 25 см³.

Бюретка вместимостью 10 см³ с ценой деления 0,1 см³.

Колбы мерные 1-100-2, 1-200-2, 1-250-2 по ГОСТ 1770.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., раствор с массовой долей 25 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Растворы массовой концентрации натрия и кальция по 1 г/дм³; готовят по ГОСТ 4212.

Раствор массовой концентрации натрия и кальция по 0,1 г/дм³; готовят следующим образом: по 25 см³ раствора, приготовленного по ГОСТ 4212, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают (раствор Б).

Растворы сравнения массовой концентрации натрия и кальция 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 мг/дм³ каждого элемента; готовят следующим образом: в семь мерных колб вместимостью 100 см³ каждая помещают 8,4 см³ раствора А и соответственно 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 см³ раствора Б. В седьмой колбе — фоновый раствор без определяемых элементов. Затем доводят объем каждого раствора водой до метки и тщательно перемешивают.

1 г гидрата окиси бария взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 200 см³, растворяют в воде, добавляют 2,0 см³ раствора азотной кислоты. Объем раствора в колбе доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

Подготовку к определению проводят согласно инструкции к прибору.

Определение проводят с использованием спектральных линий: по натрию — 589,0 нм, по каль­цию — 422,7 нм. Нулевую линию прибора устанавливают по воде. Определение проводят по градуировочному графику (способ 1) или с применением ограничивающих растворов (способ 2).

При определении по первому способу после подготовки прибора проводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления всех растворов, а затем фотометрирование анализируемого и фонового растворов, а также растворов сравнения в порядке возрастания массовой концентрации элемента. После этого проводят фотометрирование в обратной последовательности, начиная с растворов с максимальным содержанием элемента, учитывая в качестве поправки результат, полу­ченный при фотометрировании фонового раствора.

Каждое измерение проводят три раза (распыляя после измерения воду) и вычисляют среднее значение интенсивности излучения для каждого раствора. По полученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая на оси ординат показания регистрирующего устройства, на оси абсцисс — массовую концентрацию определяемых элементов в миллиграммах на кубический дециметр.

При определении массовой доли натрия или кальция по второму способу выбирают два раствора сравнения — один большей, другой меньшей концентрации определяемого элемента по сравнению с анализируемым раствором. Массовая концентрация примеси во всех трех растворах должна быть одного порядка. Растворы сравнения и анализируемый раствор фотометрируют при одинаковых условиях и регистрируют величину сигнала.

4.8.1—4.8.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).

4.8.4. Обработка результатов

При определении по первому способу массовую долю натрия или кальция (Jf₅) в процентах вычисляют по формуле

₌ с-200 • 100

⁵т- 1000 • 1000’

где с — массовая концентрация элемента, найденная по градуировочному графику, мг/дм³; т — масса навески гидрата окиси бария, г.

При определении по второму способу массовую долю натрия или кальция (Jf₅) в процентах вычисляют по формуле

Y = Г ^(С2 - ^С1) • (^А - А)] 1

^{5 С1 +}А₂-А_х 50 ■ т’

где С[ и с₂ — массовая концентрация определяемых элементов в растворах сравнения (с₂ боль­ше С0, мг/дм³;

А — показания регистрирующего устройства для анализируемого раствора;

А_{ и А₂ — показания регистрирующего устройства для растворов сравнения (А₂— для раство­ра большей массовой концентрации элемента);

т — масса навески гидрата окиси бария, г.

Массовую долю кальция в пересчете на гидрат окиси кальция (Х₆) в процентах вычисляют по формуле

Х₆= Х₅■ 1,8485,

где 1,8485 — коэффициент пересчета кальция на гидрат окиси кальция.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных опре­делений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20 %, при доверительной вероятности /*=0,95.