Кислота аскорбиновая, раствор 4 г/дм3 свежеприготовленный.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765 перекристаллизованный, раствор 7 г/дм3: 3,5 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см3 раствора серной кислоты 1 моль/дм3, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают тем же раствором серной кислоты до метки и перемешивают.
Порядок перекристаллизации молибденовокислого аммония — по 4.2.
Калий сурьмяновиннокислый, раствор 1,5 г/дм3 свежеприготовленный.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Индикатор конго красный: 0,1 г реагента растворяют в 100 см3 воды при слабом нагревании, раствор охлаждают и перемешивают.
Индикаторная бумага конго: фильтры средней плотности («белая лента») пропитывают раствором конго, высушивают в сушильном шкафу при температуре 100—105 °С, нарезают и хранят в бюксе. Бумага пригодна к применению в течение 1 мес.
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.
Стандартные растворы мышьяка.
Раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют в 10 см3 раствора гидроокиси натрия. Приливают раствор соляной кислоты 1:1 до изменения красной окраски бумаги конго в сиреневую, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,0001 г мышьяка.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,000002 г мышьяка.
Раствор готовят перед применением.
|
Массовая доля мышьяка, % |
Масса навески пробы, г |
|
От 0,002 до 0,005 включ. Св. 0,005 » 0,01 » » 0,01 » 0,04 » |
0,5 0,25 0,1 |
П
Таблица 2
роведение анализаНавеску пробы массой в соответствии с таблицей 2 помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают небольшими порциями 40 см3 смеси кислот и нагревают до растворения.
После окончания бурной реакции добавляют 5 или 10 см3 раствора серной кислоты 1:1 (в зависимости от массы навески пробы), выпаривают при умеренном нагревании до появления белых паров серной кислоты и влажных солей. Раствор охлаждают до комнатной температуры, обмывают стенки колбы 20—30 см3 воды, перемешивают и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. К охлажденному остатку влажных солей осторожно, при перемешивании, приливают 20 см3 воды, 40 см3 соляной кислоты и нагревают, не доводя до кипения, для растворения солей.
При массовой доле кремния более 4 % раствор с осадком фильтруют через фильтр средней плотности («белая лента»), промывают фильтр два раза по 10 см3 раствором соляной кислоты 2:1, собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250 см3 (основной раствор).
Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют, не допуская воспламенения, и прокаливают при температуре 500—600 °С в течение 2—3 мин. После охлаждения в тигель добавляют пять капель серной кислоты, 5 см3 фтористоводородной кислоты и по каплям азотную кислоту (приблизительно 1 см3) до получения прозрачного раствора. Раствор выпаривают досуха, охлаждают, приливают к сухому остатку в тигле 5 см3 раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют его при умеренном нагревании. После охлаждения раствор присоединяют к основному раствору в конической колбе.
Охлажденный раствор переводят в делительную воронку № 1 вместимостью 250 см3, обмывают стенки колбы 20 см3 соляной кислоты, приливают 1 см3 раствора йодистого калия и через 10 мин 20 см3 четыреххлористого углерода.
Раствор встряхивают в течение 1 мин, дают отстояться и сливают органическую фазу в делительную воронку № 2 вместимостью 100 см3.
Повторную экстракцию проводят также в делительной воронке № 1 с 20 см3 четыреххлористого углерода в течение 1 мин, сливая органическую фазу в делительную воронку № 2. Водную фазу отбрасывают.
К органической фазе в делительной воронке № 2 приливают 20 см3 воды, встряхивают в течение 1 мин и после отстаивания органическую фазу отбрасывают.
Водную фазу переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и приливают по каплям насыщенный раствор йода до получения неисчезающей окраски йода. Через 5 мин приливают по каплям раствор аскорбиновой кислоты при перемешивании до исчезновения окраски йода; если в растворе имеются капли четыреххлористого углерода, окрашенные в розовый цвет, то добавляют еще три капли раствора аскорбиновой кислоты и встряхивают до обесцвечивания; приливают 10 см3 раствора молибденовокислого аммония, 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 1 см3 раствора сурьмяновиннокислого калия, доливают водой до метки и перемешивают.
Раствор контрольного опыта готовят в соответствии с 5.3.1—5.3.5 со всеми используемыми в ходе анализа реактивами.Оптическую плотность испытуемого раствора и раствора контрольного опыта измеряют через 40 мин при длине волны 800 нм в кювете с толщиной слоя 50 мм. Раствором сравнения служит вода.
Массу мышьяка определяют по градуировочному графику, вычитая из оптической плотности испытуемого раствора оптическую плотность раствора контрольного опыта.
Построение градуировочного графика
В пять из шести мерных колб вместимостью 50 см3 каждая отмеряют 2,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,000004; 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004 г мышьяка, и далее продолжают по 5.3.5 и 5.3.7. Раствором сравнения служит раствор, в который не введен мышьяк.
По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.
Обработка результатов
Массовую долю мышьяка Ху %, вычисляют по формуле
X, = — ■ 100, (2)
1 т1
где т — масса мышьяка в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
— масса навески пробы, г.
5.4.2 Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в таблице 3.
Таблица 3
В процентах
|
Массовая доля мышьяка |
Абсолютное допускаемое расхождение |
|
|
результатов параллельных определений |
результатов анализа |
|
|
От 0,0020 до 0,0050 включ. |
0,0005 |
0,0007 |
|
Св. 0,005 » 0,010 » |
0,001 |
0,002 |
|
» 0,010 » 0,020 » |
0,003 |
0,004 |
|
» 0,020 » 0,040 » |
0,004 |
0,005 |
ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное)
Библиография
ТУ 6-09-5384—88 Олово двухлористое 2-водное (Уральский завод химических реактивов, г. Верхняя Пышма Свердловской обл.)
УДК 669.715.001.4:006:354 МКС 77.120.10 В59 ОКСТУ1709
Ключевые слова: сплавы алюминиевые, методы определения мышьяка, аппаратура, реактивы, растворы, анализ
Редактор Л.И. Нахимова
Технический редактор В.Н. Прусакова
Корректор М.В. Бучная
Компьютерная верстка ЛА. Круговой
Изд. лиц. № 021007 от 10.08,95. Сдано в набор 21.04.2000. Подписано в печать 08.02.2000. Усл. печ. л. 0,93.
Уч.-изд. л. 0,80. Тираж 273 экз. С 5274. Зак. 539.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, 103062, Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
