---

ГОСТ 11739.14—99

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПЛАВЫ АЛЮМИНИЕВЫЕ ЛИТЕЙНЫЕ
И ДЕФОРМИРУЕМЫЕ

Методы определения мышьяка

Издание официальное

БЗ 7-98/911

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ

ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
МинскПредисловие

1. РАЗРАБОТАН ОАО «Всероссийский институт легких сплавов» (ОАО ВИЛС), Межгосудар­ственным техническим комитетом по стандартизации МТК 297 «Материалы и полуфабрикаты из легких сплавов»

ВНЕСЕН Госстандартом России

2. ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 16—99 от 8 октября 1999 г.)

За принятие проголосовали:

3. Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 18 февраля 2000 г. № 41-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 11739.14—99 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 сентября 2000 г.

4. ВЗАМЕН ГОСТ 11739.14-82

© ИПК Издательство стандартов, 2000

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разре­шения Госстандарта РоссииМЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПЛАВЫ АЛЮМИНИЕВЫЕ ЛИТЕЙНЫЕ И ДЕФОРМИРУЕМЫЕ

Методы определения мышьяка

Aluminium casting and wrought alloys.
Methods for determination of arsenic

Дата введения 2000—09—01

1. Область применения

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения мышьяка в алюми­ниевых литейных и деформируемых сплавах при массовой доле мышьяка соответственно от 0,002 % до 0,02 % и от 0,002 % до 0,04 %.

2. Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1973—77 Ангидрид мышьяковистый. Технические условия

ГОСТ 3118—77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3640—94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3760—79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3765—78 Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 4159—79 Йод. Технические условия

ГОСТ 4201—79 Натрий углекислый кислый. Технические условия

ГОСТ 4204—77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4232—74 Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328—77 Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461—77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5841—74 Реактивы. Гидразин сернокислый

ГОСТ 10484—78 Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10929—76 Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 11683—76 (ИСО 3627—76) Пиросульфит натрия технический. Технические условия

ГОСТ 14261—77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 18300—87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 20288—74 Углерод четыреххлористый. Технические условия

ГОСТ 25086—87 Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа

3. Общие требования

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением.

      1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

Издание официальное

4. Фотометрический метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,002 % до 0,02 %)

   1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в растворе соляной кислоты в присутствии пероксида водорода, отделении мышьяка от других компонентов сплава отгонкой мышьяковистого водорода, образовании мышьяковомолибденовой гетерополикислоты, восстановлении ее до синей формы сернокислым гидразином в растворе серной кислоты 0,12—0,2 моль/дм³ и измерении оптической плотности раствора при длине волны 800 нм.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Прибор для дистилляции мышьяка (рисунок 1).

1 — колба плоскодонная со шлифом вместимостью 50—100 см³; 2 — трубка П-образная изогнутая диаметром 5 мм с оття-
нутым в капилляр концом, прикрепленная на шлифе к плоскодонной колбе 7; 3— сосуд поглотительный — коническая
пробирка вместимостью 10 см³; 4 — трубка короткая стеклянная диаметром 6—7 мм

Рисунок 1

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см³ и раствор 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см³ и растворы 1:5 и 1 моль/дм³.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 1,5 г/дм³.

Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201, раствор 0,5 моль/дм³: 4,2 г соли растворяют в 50 см³ воды, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Олово двухлористое 2-водное [1] (приложение А), раствор 500 г/дм³: 50 г двухлористого олова растворяют в 65 см³ соляной кислоты, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Калий йодистый по ГОСТ 4232 и раствор 150 г/дм³. Хранят в склянке из темного стекла в защищенном от света месте.

Йод по ГОСТ 4159, раствор 2,5 г/дм³: 0,25 г йода и 0,4 г йодистого калия помещают в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ воды, встряхивают до полного растворения йода, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в склянке из темного стекла в защищенном от света месте.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765 перекристаллизованный, раствор 10 г/дм³: 1 г молибденовокислого аммония растворяют в 10 см³ воды, приливают 90 см³ раствора серной кислоты 1:5 и перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Для перекристаллизации 250 г молибденовокислого аммония помещают в стакан вместимос­тью 1 дм³, приливают 400 см³ воды, нагревают до температуры (80±2) °С, растворяют при переме­шивании стеклянной палочкой, добавляют аммиак до появления запаха и фильтруют горячий раствор через плотный фильтр («синяя лента») в стакан, содержащий 300 см³ этилового спирта. Раствор охлаждают до температуры (10±2) °С и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера, отсасывая маточный раствор через фильтр средней плотности («белая лента»).

Кристаллы промывают три раза этиловым спиртом порциями по 30 см³, после чего их равномерно распределяют на листе фильтровальной бумаги, прикрыв вторым листом бумаги, и высушивают на воздухе в течение 8—10 ч.

Смесь реактивов: 10 см³ раствора молибденовокислого аммония помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ раствора сернокислого гидразина, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор готовят непосредственно перед применением.

Натрий сернистокислый пиро по ГОСТ 11683, раствор 50 г/дм³ свежеприготовленный.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм³. Готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.

Цинк по ГОСТ 3640 марки ЦВ00.

Для очистки поверхности гранулы обрабатывают раствором соляной кислоты, промывают водой и хранят в бюксе с водой до момента применения.

Индикатор конго красный: 0,1 г реагента растворяют в 100 см³ воды при слабом нагревании, раствор охлаждают и перемешивают.

Индикаторная бумага конго: фильтры средней плотности («белая лента») пропитывают раство­ром конго, высушивают в сушильном шкафу при температуре 100—105 °С, нарезают и хранят в бюксе. Бумага пригодна к применению в течение 1 мес.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³ и растворяют в 10 см³ раствора гидроокиси натрия. Приливают раствор Соляной кислоты до изменения красной окраски бумаги конго в сиреневую, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1. см³ раствора содержит 0,0002 г мышьяка.

Раствор Б: 25 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор готовят перед применением.

2. см³ раствора содержит 0,00005 г мышьяка.

3. .3 Проведение анализа

   1. Навеску пробы массой 0,5 г помещают в колбу вместимостью 50—100 см³ прибора для дистилляции мышьяка, приливают 15 см³ воды, 10 см³ раствора соляной кислоты и сразу закрывают колбу П-образной трубкой, конец которой погружен в поглотительный сосуд, содержащий 5 см³ раствора йода и 0,5 см³ раствора углекислого кислого натрия (поглотительный раствор).

После окончания растворения приливают 9,5 см³ раствора соляной кислоты, 1 см³ пероксида водорода, тщательно перемешивают, приливают 2 см³ раствора йодистого калия, через 5 мин — 1 см³ раствора двухлористого олова и выдерживают при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем в колбу быстро опускают девять гранул цинка, немедленно закрывают ее П-образной трубкой и пропускают выделяющийся водород через поглотительный раствор в течение 1,5 ч.

В семь из восьми мерных колб вместимостью 25 см³ каждая отмеряют 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,5; 2,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005; 0,000075; 0,0001 г мышьяка, приливают 2,5 см³ раствора йода, 0,5 см³ раствора кислого углекислого натрия и далее поступают по 4.3.2 и 4.3.4. Раствором сравнения служит раствор, в который не введен мышьяк.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.

4. .4 Обработка результатов

   1. Массовую долю мышьяка X, %, вычисляют по формуле

Х= — 100, ⁽¹>

где т — масса мышьяка в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

mi — масса навески пробы, г.

Таблица!

В процентах

5 Фотометрический метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,002 % до 0,04 %)

Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте, экстракции йодида мышьяка III четыреххлористым углеродом из раствора соляной кислоты 9 моль/дм*, реэкстракции мышьяка III водой, окислении мышьяка III до мышьяка V йодом, образовании мышьяково-молибденового комплекса с восстановлением его аскорбиновой кислотой до мыщьяково-молибденовой сини в присутствии катализатора — сурьмяновиннокислого калия и измерении оптической плотности раствора при длине волны 800 нм.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Печь муфельная.

Шкаф сушильный с терморегулятором.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 плотностью 1,19 г/см³ и растворы 1:1 и 2:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35—1,40 г/см³, раствор 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см³, растворы 1:1 и 1 моль/дм³.

Смесь кислот: равные объемы растворов 1:1 серной, азотной и соляной кислот.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм³. Готовят и хранят в полиэтиленовой посуде. Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор 1 г/см³: 20 г йодистого калия растворяют в 20 см³ воды. Йод по ГОСТ 4159, насыщенный раствор: 25 г йодистого калия и 20 г йода помещают в колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см³, приливают 70 см³ воды и встряхивают до полного растворения йода, доливают до объема 250 см³ водой, добавляют 1—2 г йода, встряхивают и оставляют на ночь, при этом в растворе должны находиться кристаллы нерастворившегося йода. Раствор хранят в склянке из темного стекла в защищенном от света месте.