---

УДК 669.45/75 : 546.24.06 : 006.354 Группа BS9

Г

ГОСТ
1293.11-83

Взамен
ГОСТ 1293.11—74

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Метод определения теллура

Lead-antimony alloys. Method for the determination
of tellurium

ОКП 17 2532

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. № 705 срок действия установлен

с 01.01.84 до 01.01.89 Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод оп­ределения массовой доли теллура от 0,005 до 0,08 % в свинцово­сурьмянистых сплавах.

Метод основан на образовании комплексного соединения тел­лура с бутилродамином Б, извлечении этого соединения бензолом и измерении его оптической плотности при 530 нм. Устойчивость окраски бензольного экстракта соединения теллура сильно зависит от чистоты экстрагента и посуды.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 1293.0—83.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1 : 1 и 9 н. раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.

Натрий мышьяковокислый, 0,5%-ный раствор.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, 5%-ный раствор.

Н

Перепечатка воспрещена

атрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200—76 или калий фосфорноватистокислый по ГОСТ 9768—73, насыщенный раствор в соляной кислоте (1:1).

Калий бромистый по ГОСТ 4160—74 или натрий бромистый по ГОСТ 4169—76, 1 М раствор в 9 н. растворе серной кислоты.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 50%-ный раствор.

Бензол по ГОСТ 5955—75.

Кислота аскорбиновая по ГОСТ 4815—76, 2%-ный раствор.

Ацетон по ГОСТ 2603—79.

Бутиловый эфир родамина Б: 0,056 г реактива растворяют в 200 см³ 9 н. раствора серной кислоты.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

   1. Приготовление стандартных растворов теллура

Раствор А: 0,05 г теллура растворяют при нагревании в смеси 10 см³ азотной кислоты и 5—6 капель соляной кислоты. Выпарива­ют до объема 2—3 см³, приливают 10 см³ раствора серной кисло­ты (1:1) и выпаривают до начала выделения паров серной кисло­ты. Обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают, как ука­зано выше. Затем повторяют эту операцию. После охлаждения до­бавляют 15 см³ воды, с помощью 9 н. раствора серной кислоты пе­реносят раствор в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят раствор до метки 9 н. раствором серной кислоты.

1. см³ раствора А содержит 0,1 мг теллура.

Раствор Б: 4 см³ раствора А переносят в мерную колбу вме­стимостью 100 см³ и разбавляют до метки 9 н. раствором серной кислоты.

2. см³ раствора Б содержит 4 мкг теллура.

12 г бромистого кадия растворяют в 40 см³ воды, доводят объем до 50 см³ водой и до 100 см³ раствором серной кислоты (1:1). По­сле охлаждения добавляют 0,5—1 г аскорбиновой кислоты (выпа­дение осадка сернокислого калия не мешает применению реактива).

В седьмую воронку стандартный раствор Б не вводят.

Доводят объем до 6 см³ 9 н. раствором серной кислоты, пере- 48мешивают, прибавляют по 2 см³ раствора бутилродамида Б, пере­мешивают и добавляют 15 см³ бензола. Затем прибавляют 2 см³ раствора бромистого калия, 1 см³ раствора аскорбиновой кислоты и сразу же экстрагируют в течение 30 с. Через 5—6 мин после расслоения жидкостей сливают через кран водный слой и 1—2 см³ экстракта, а затем через верхнее отверстие отливают 10 см³ экст­ракта в мерный цилиндр вместимостью 10 см³. Отобранный экст­ракт переносят в сухую пробирку, отмеривают тем же цилиндром 5 см³ ацетона и быстро приливают его к экстракту (для стаби­лизации окраски), после чего перемешивают. Через 10 мин изме­ряют оптическую плотность раствора при длине волны 530 нм.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стан­дартного раствора теллура.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям теллура строят градуировоч­ный график.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Навеску сплава массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³, растворяют в смеси 15 см³ раствора азот­ной кислоты (1:1) и 1 см³ раствора винной кислоты. Прибавляют 5 см³ раствора серной кислоты (1:1), 30 см³ воды и нагревают до кипения. Раствор охлаждают, дают постоять около 1 ч и отфильт­ровывают осадок через беззольный фильтр «синия лента» в кониче­скую колбу вместимостью 250 см³. Промывают осадок сернокисло­го свинца 4—5 раз холодной водой. Растворы выпаривают до по­явления паров серного ангидрида, после чего охлаждают, прили­вают 8—10 капель перекиси водорода и вновь нагревают раствор. Если окраска раствора не исчезла, добавляют еще перекиси водо­рода и повторяют нагревание. После исчезновения окраски, раст­вор охлаждают, обмывают стенки колбы водой и снова нагревают до появления паров серного ангидрида. Охлаждают, приливают 100 см³ раствора соляной кислоты (1:1), 1 см³ раствора серно­кислой меди, 0,5 см³ раствора мышьяковокислого натрия, немного фильтробумажной массы и нагревают до 70—80°С. В горячий раст­вор добавляют 10 см³ горячего раствора гипофосфита калия или натрия и оставляют до следующего дня.

Отфильтровывают осадок и, не давая ему подсохнуть, сразу же промывают 5—6 раз горячей водой.

Переносят воронку с фильтром на колбу, в которой проводили осаждение, растворяют осадок на фильтре горячей смесью кислот (на 5 см³ соляной кислоты добавляют 5—7 капель азотной) и про­мывают 3—4 раза небольшим количеством воды (для растворения на одном фильтре достаточно 5 см³ смеси кислот).

Колбу охлаждают, переносят фильтрат в мерную колбу вме­стимостью 50 см?, доливают до метки водой и перемешивают. Али­квотную часть раствора 2—5 см³ (она должна содержать 2— 10 мкг теллура) помещают в стаканчик вместимостью 50 см³, до­бавляют 1,4 см³ раствора серной кислоты (1:1) и нагревают до появления паров серного ангидрида.

В раствор контрольного опыта, который проводят одновремен­но с основным анализом, вводят 2,8 см³ раствора серной кислоты (1:1) и далее по всему ходу анализа вводят удвоенное количест­во реактивов (для последующего заполнения двух кювет).

Стакан охлаждают, обмывают стенки стакана водой, прилива­ют 1 см³ соляной кислоты и снова выпаривают раствор до появ­ления паров серного ангидрида. Эту операцию повторяют. При этом полностью удаляется азотная кислота. Операции выпарива­ния серносолянокислых растворов следует вести только до появ­ления первых паров серного ангидрида.

Объем остатка раствора в стаканчиках после выпаривания должен составлять 0,5—0,6 см³. При необходимости добавляют серную кислоту по каплям до объема 0,5—0,6 см³. Раствор охлаж­дают и добавляют 1,5 см³ воды. Переносят раствор в делительную воронку вместимостью 50 см³, обмывая стаканчик 4 см³ 9 н. раст­вора серной кислоты. Приливают в делительную воронку 2 см³ раствора бутилродамина Б, перемешивают, добавляют 15 см³ бен­зола и далее поступают как указано в п. 3.3.

В качестве раствора сравнения применяют раствор контроль­ного опыта.

Массу теллура находят по градуировочному графику.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю теллура (X) в процентах вычисляют по формуле

X =
т- V₂-10000’

где mi — масса теллура в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;

Vi — объем исходного раствора сплава, см³;

т — масса навески сплава, г;

У₂— объем аликвотной части раствора, см³.

Изменение № 1 ГОСТ 1293.11—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Метод опре­деления теллура

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 № 4200

Дата введения 01.07.88

Заменить код: ОКП 17 2532 на ОКСТУ 1709.

(Продолжение см. с. 70}Вводная часть. Второй абзац после слов «530 нм» дополнить словами «на спектрофотометре или в области длин волн 530—540 нм на фотоэлектроколорн- метре».

Пункт 2. Двенадцатый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 4815—76.

Пункт 3.3. Третий абзац после значения 530 нм дополнить словами: «йа спектрофотометре или в области длин волн 530—540 нм на фотоэлектроколори- метре».

(ИУв № 2 1988 г.)Изменение № 2 ГОСТ 1293.11—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Ме­тод определения теллура

Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 13 от 28.05.98)

Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 2923

За принятие изменения проголосовали:

Вводная часть. Заменить значение: 0,005 на 0,003.

Раздел 2. Третий абзац. Заменить слова: «9 н. раствор» на «раствор с (‘/₂ H₂SO₄) = 9 моль/дм³»;

пятый абзац. Заменить слова: «0,5%-ный раствор» на «раствор 5 г/дм³»;

шестой абзац. Заменить слова: «5%-ный раствор» на «раствор 50 г/дм³»;

восьмой абзац. Заменить слова: «в 9 н. растворе серной кислоты» на «в растворе серной кислоты с ('/• H₂SO₄) = 9 моль/дм³»;

девятый абзац. Заменить слово: «перекись» на «пероксид»;

десятый абзац. Заменить слова: «50%-ный раствор» на «раствор 500 г/дм³»;

двенадцатый абзац. Заменить слова: «2%-ный раствор» на «раствор 20 г/дм³»;

последний абзац. Заменить слова: «9 н. раствора серной кислоты» на «раствора серной кислоты с ('/₂ H₂SO₄) = 9 моль/дм³»;

исключить ссылки: ГОСТ 9768—73, ГОСТ 4169—76.

Пункт 3.1. Первый абзац. Заменить значение и слова: 0,05 г на 0,0500 г; «9 н. раствора серной кислоты» на «раствора серной кислоты с ('/₂ H₂SO₄) = 9 моль/дм³»; «9 н. раствором серной кислоты» на «раство­ром серной кислоты с ('/₂ H₂SO₄) = 9 моль/дм³»;

(Продолжение см. с. 50)

(Продолжение изменения № 2 к ГОСТ 1293.11—83)

третий абзац. Заменить слова: «9 н. раствором серной кислоты» на «раствором серной кислоты с ('/₂ H₂SO₄) = 9 моль/дм³».

Пункт 3.2. Наименование. Заменить слова: «в 9 н. растворе се р- ной кислоты» на «в растворе серной кислоты с ('/_г H₂SO₄) = 9 моль/дм³».

Пункт 3.3. Третий абзац. Заменить слова и значение: «до 6 см³ 9 н. раствором серной кислоты» на «до 6,0 см³ раствором серной кислоты с H₂SO₄) = 9 моль/дм³»; 30 с на 1 мин.

Раздел 4. Заменить значение и слова: 0,5 г на 0,5000 г; «серного ангид­рида» на «серной кислоты» (5 раз); «перекиси водорода» на «пероксида водорода» (2 раза); «9 н. раствора серной кислоты» на «раствора серной кислоты с ('/₂ H₂SO₄) = 9 моль/дм³».

Пункт 5.2 изложить в новой редакции:

«5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего ре­зультатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведен­ных в таблице.

Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0—83.

Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений Д, приведенных в таблице, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллель­ных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точ­ности положительные».